Аминокислоты пиролиз

Уксус брожения и его разбавленные водные растворы (плодовый уксус) неизменно содержат небольшие количества аминокислот, а также ацетата аммония. В отличие от них в синтетической уксусной кислоте и получаемых из нее разбавлением уксуса азот не содержится. Следовательно, в основу распознавания этих двух типов уксуса можно положить обнаружение азота. Для этой цели вполне пригодна реакция обнаружения азота, описанная на стр. 127. Она основана на образовании азотистой кислоты при пиролизе азотсодержащих соединений в присутствии окислителей, в частности МпОг. Для выполнения реакции достаточно остатка после испарения 1—2 капель уксусной кислоты или уксуса. Четкую цветную реакцию с реагентом Грисса дает только остаток после испарения ферментативной уксусной кислоты. [c.683]

По химическим принципам многочисленные методы получения производных аминокислот можно разделить на две большие группы. К первой группе относятся методы, при использовании которых молекула аминокислоты как таковая не затрагивается — ее функциональные группы блокируются так называемыми защитными группировками. Методикам защиты аминокислот посвящена обширная литература. Для второй группы методов характерно су-, щественное изменение молекулы аминокислоты, причем эта группа в свою очередь подразделяется на подгруппы. При химическом превращении одна или несколько функциональных групп аминокислоты замещаются на менее полярные группы или элиминируются в ходе направленной деградации молекулы аминокислоты. Пиролиз в этом смысле составляет исключение он приводит к полному разрушению исходного соединения., [c.310]

Шульман и Симмондс [121] изучили продукты пиролиза ароматических и гетероароматических аминокислот. Пиролиз проводился при температуре от 400 до 600° С в течение 4—60 сек. в пиролитических камерах из различного материала (сталь, стекло, пирекс и кварц). Было показано, что количество образующихся продуктов пиролитического разложения указанных аминокислот зависит от продолжительности пиролиза. Оно оказалось наибольшим при пиролизе в течение 1 мин. [c.42]

При обработке карбоновых кислот аммиаком или аминами получаются соли. Соли, полученные из аммиака, а также первичных и вторичных аминов в результате пиролиза дают амиды (см., например, [703]), но этот метод менее удобен, чем реакции 10-54, 10-55 и 10-57 [704], и редко используется в препаративных целях. Из 7- и б-аминокислот довольно легко получаются лактамы [705], например [c.155]

Использование Д. как химич. сырья до нек-рой степени тормозится трудностью получения из нее чистых веществ. Все же на переработке Д. основаны многие произ-ва целлюлозно-бумажное, гидролизное, сухая перегонка Д., углежжение, энергохимич. переработка Д., производство древесных плит и пластиков (см. Древесние пластики, Древесно-слоистые пластики), дубильных экстрактов, канифоли и др. Только на получение целлюлозы в мире расходуются сотни млн. м Д. С каждым годом ее использование как химич. сырья будет расширяться. Методом гидролиза Д. можно будет получать фурфурол, чистую глюкозу, этиловый и др. спирты, уксусную и др. органич. к-ты методом биосинтеза — многие ценнейшие аминокислоты и др. Выявляются также все новые возможности направленного пиролиза Д. с целью получения чистого фурфурола, уксусной к-ты, левоглюкозана, дешевых фенолов, синтетич. дубителей, угля для получения сероуглерода и др. Кору дуба, ели и ивы широко используют для получения дубильных экстрактов. Из любой коры, особенно после ее обработки аммиаком, можно получить [c.380]

Я. Янак [20, 42] впервые применил метод идентификации веществ по хроматографическим спектрам продуктов их пиролиза на нагреваемой спирали к нелетучим органическим соединениям (барбитураты, аминокислоты и другие биохимические объекты). [c.122]

ЛОСЬ соединение на пиролитическую нить. Например, пиролиз калиевых, кальциевых или цинковых солей аминокислот приводит к образованию продуктов, отличных от продуктов, получаемых из исходного вещества в форме сульфата. Изменение температуры колонки позволяет полнее исследовать те продукты [c.506]

Муни. Мой вопрос касается рис. 5 (стр. 506) статьи д-ра Янака. На рисунке представлен пиролиз некоторых аминокислот первая из них является аминокислотой с прямой углеродной цепью, вторая включает разветвление в а-положеиии и третья — разветвление в -положении. Вы указали, д-р Янак, что пики, возможно, относятся к некоторым соединениям, образующимся при разрушении веществ в результате пиролиза и имеющим характерные углеродные скелеты приходилось ли Вам получать эти пики для других природных систем, а именно для других производных первичных аминов, где имеется тот же углеродный скелет, присоединенный к атому азота [c.511]

Мягкий пиролиз проводят при температурах не выше 500 °С, чаще всего его используют для биологических объектов, в частности для аминокислот, крахмала, бактерий и т. Д. При пиролизе [c.194]

УНИКАЛЬНЫЕ ПРОДУКТЫ ПИРОЛИЗА АМИНОКИСЛОТ (73) [c.181]

Аминокислоты Уникальный продукт пиролиза Аминокислоты Уникальный продукт пиролиза [c.181]

Янак. Характерные пики, приведенные на рис. 5 моей статьи, показывают, что аминокислоты подвергались пиролизу только по месту связи карбоксильной группы с другой частью молекулы. Мы получали характерные пики при пиролизе лейцина и изолейцина, т. е. соединений с некоторым структурным различием [c.511]

Такую цветную реакцию дают также продукты пиролиза протеинов, аминокислот и сахаров вследствие образования фурфурола и его замещенных. Поэтому наличие пиперазина рекомендуется подтвердить реакцией на вторичные алифатические амины (стр. 343), при которой образуется дитиокарбаминат. [c.729]

Термический крекинг аминокислот представляет собой сложную систему реакций, протекающих как одновременно, так и последовательно. Сложность метода обусловлена тем, что на механизм разложения влияет как природа самого вещества, подвергаемого пиролизу, так и других соединений, находящихся в системе, и, кроме того, изменение внешних условий. Поэтому пиролитическое расщепление аминокислот необходимо проводить при строго постоянных условиях, когда образуются только первичные продукты, а вторичный пиролиз почти исключается. [c.259]

Воспроизводимые результаты получены при пиролизе около 1 мг аминокислоты в течение 10 мин при 670° в запаянной ампуле [19]. В этих условиях большинство аминокислот давало только четыре продукта разложения. При пиролитическом расщеплении аминокислот в количестве, превышающем 1 мг, или при более низких температурах наблюдалось образование большего числа продуктов расщепления. Метод применен для анализа 19 основных [c.259]

В то же время наряду с частичными успехами, достигнутыми в этой области, применение газовой хроматографии для анализа продуктов пиролиза сложных смесей аминокислот, и особенно количественный анализ, встречает значительные трудности, связанные с расшифровкой хроматограмм, и в большинстве случаев требует наличия счетно-решающих устройств. [c.259]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Пировиноградная кислота 2-оксопропановая) СНз—СО— —СООН — первый представитель а-кетонокислот. Это жидкость, хорошо растворимая в воде, /кип 165°С, с запахом уксусной кислоты. Широко распространена в природе. Пировиноградная кислота играет важную роль в процессе обмена веществ (при распаде и биосинтезе аминокислот белка). Может быть получена пиролизом винной кислоты (отсюда ее названне) [c.228]

Интересные результаты дало использование пористых полимерных сорбентов (порапаков Q, R, порапака R, обработанного FFAP, хромосорба 101, полисорба-1) для разделения и идентификации изомерных нитрилов — С5 [200], а-аминокислот [201] в форме нитрильных производных, для определения ацетальдегида в ледяной уксусной кислоте [202], для изучения летучих продуктов пиролиза рибонуклеозидов, рибонуклеотидов и динуклеотидов [203], для определения газообразных и летучих продуктов пиролиза и термолиза целлюлозы и других углеводов [204], для изучения продуктов пиролиза циклопентадиеновых смол [205], продуктов лазерного пиролиза нефтей [2061, [c.137]

Активированные угли, изготовленные на базе активного ила методом пиролиза, являются хорошей основой для получен гемосорбентов. По своим природным особенностям актив илы содержат много белковых веществ, ценных микроэлем гов, жизненно важных аминокислот и полную группу витам нов В, включая В12. В этом отношении активные илы выгодн отличаются от других органических источников, которые служат сырьем для производства активированных углей. Они могут быть ценным полупродуктом для производства гемосорбентов, которое будет организовано в широком масштабе по линии фармацевтической промыщленности. [c.122]

Объединение пиролиза с газолсидкостнок хроматографивк в одну систему дает возможность распространить хроматографическую технику на высокомолекулярные соединения. Этот комбинированный метод в последние годы привлек внимание исследователей и подвергся всестороннему изучению с целью применения для анализа разного рода продуктов аминокислот, протеинов, полимеров, керогена и т. д. [c.242]

Оригинальное устройство для пиролиза полимеров предложили Г. Джиакоббо и В. Симон [32, 33]. Образец наносят на проволоку из ферромагнитного материала (0,5 X 20 mai) и помещают в стеклянном капилляре в поток газа-носителя. При помощи высокочастотной печи ферромагнитная проволока быстро нагреваетсядо точки Кюри (время нагрева 2-10 сек.). Во время пиролиза полимера температура проволочки остается постоянной (точка Кюри). Используя различные ферромагнитные материалы, можно в какой-то мере изменять температуру пиролиза. Метод был применен для изучения нирограмм различных аминокислот. [c.115]

Ароматические аминокислоты. Антраниловая кислота, о-аминобен-зойная кислота, т. пл. 145°, получается легче всего из моноамида фталевой кислоты в результате гофмаповской перегруппировки. Она образуется также при пиролизе индиго и послужила для синтеза последнего. Метиловый эфир антраниловой кислоты является составной частью масла цветов жасмина, апельсина и туберозы. Синтетический препарат применяется в парфюмерии. Метиловый эфир N-метил антраниловой кислоты является составной частью мандаринового масла. [c.406]

Пиролитическая газовая хроматография аминокислот применялась несколькими авторами, впервые Янаком [67] и Улела [68], но трудно воспроизводимые условия пиролиза не позволяют надеяться, что этот подход окажется пригодным для количественного анализа аминокислот. Тем не менее интересно отметить, что фрагменты, обнаруживаемые при пиролизе аминокислот, образуются также при фрагментации соответствующих пептидов [67—70]. По этой причине пиролитическая газовая хроматография могла бы оказаться очень полезной, если бы [c.180]

Чтобы преодолеть трудности, вызываемые плохой воспроизводимостью условий пиролиза, Симон и Жакоб [72] описали прибор, в котором тонкий, примерно мономолекулярный слой образца в виде пленки наносится на ферромагнитный проводник. Пленка может быть за 20—40 мс нагрета до точно определяемой температуры, отвечающей соответствующей точке Кюри. Опубликованы данные о фрагментации 28 аминокислот по этой методике [72], однако при анализе пептидов те же проблемы остались нерешенными. На рис. 8 сравниваются примеры фрагментации дипептида пролилфенилаланина и смеси (1 1) натриевых солей пролина и фенилаланина. Можно видеть, что относительные интенсивности характерных фрагментов заметно изменились. По-видимому, в этих исследованиях больше сделано для самого метода пиролиза, чем для анализа пептидов. [c.181]

Меррит и Робертсон [73] опубликовали результаты пиролиза 17 аминокислот и 10 пептидов. Среди других часто встречающихся фрагментов, таких, как двуокись углерода, ацетонитрил, пропенилнитрил, получающихся из всех аминокислот, а также аммиака, метана и азота, можно было обнаружить уникальные характеристические фрагменты каждой аминокислоты. Они перечислены в табл. 6 и должны быть полезны для целен [c.181]

Однако на образование этих характеристических фрагментов, получающихся в результате пиролиза чистых аминокислот, по-видимому, влияет также и природа пептидной связи, так как следующие пары изомерных дипептидов А1а-01у и 01у-А1а, 01у-Ьеи и Ьеи-01у давали различные фрагменты. Для других дипептидов, фрагменты которых приведены в табл. 7, отмеча- [c.182]

ЛОСЬ согласие с результатами, найденными для ЧгИстых аминокислот (табл. 6). По-видимому, отклонения пиролиза пептидов по сравнению с пиролизом аминокислот зависят от положения аминокислоты в пептиде. Это свойство должно скорее запутывать интерпретацию фрагментации при пиролизе пептидов, чем являться ценным способом определения некоторых аминокислот на концах пептидной последовательности, как предлагалось авторами. При распространении исследований на природные пептиды пиролиз кристаллического бычьего инсулина, например, приводил к ацетону из глицина, бензолу из фенилаланина, толуолу из тирозина, пирролу из пролина, пропилену из глутаминовой кислоты, сероокиси углерода и сероуглероду из серусодержащих аминокислот. [c.182]

Очистка алкацидами. Поглощение Н2З и СО2 может быть также осуществлено солями аминокислот — алкацидами. Очистка алкацидами применяется на установках выделения этилена из газов термог окислительного пиролиза этана в комбинации с очисткой едким натром. Для очистки служат алкациды калия монометил-а-амино-прониновокислый калий (для одновременного поглощения Н2З и СО2). [c.134]

Модификация реакции Кижнера с а,[5-непредельными карбонильными соединениями имеет самостоятельное значение и является важным методом синтеза циклопропанов, выходы которых достигают 50—70 /о. Нормальные продукты восстановления а,р-непредельных карбонильных соединений по Кижне-ру — Вольфу (олефиновые углеводороды) образуются в переменных количествах в зависимости от структуры реагентов, природы катализатора и условий пиролиза. Содержание нх в смеси с циклопропанами может доходить до 50—60% (например, в случае парофазного разложения 3,5,5-триметилпиразоли-на при 300—400 °С). Незамещенные в положении 3 пиразолины (образующиеся из непредельных альдегидов) в щелочных растворах при 180—260 °С подвергаются аминонитрильному расщеплению с разрывом связи азот-—азот и дают не углеводороды и азот, а аммиак и аминокислоты [c.128]

Состав продуктов пиролиза этих аминокислот зависит от их структуры. Так, при пиролизе тирозина образуются фенол, п-крезол, п-этилфепол при пиролизе фенилаланина — бензол, толуол, этилбензол. Наряду с этим образуются также метан, вода, двуокись углерода, метилцианид [121, 123]. При пиролизе триптофана образуются индол, 3-метилиндол, винилиндол, а при пиролизе гистидина — имидазол и его производные. [c.43]

При изучении продуктов пиролитического разложения 16 аминокислот [122] обнаружено сравнительно больжое количество метана, двуокиси углерода, окиси углерода, пропана, водорода. При пиролизе аминокислот, содержащих серу (метионин, цистин, цистеин, таурин), найдены сероводород и сероуглерод. Состав легких продуктов пиролиза с числом углеродных атомов от одного до шести зависит от структуры исследовавшейся аминокислоты. Хроматограммы продуктов пиролиза близких по строению аминокислот отличаются друг от друга количественным соотношением компонентов. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология