спектр метилциклогексана

Среднее из значений к, измеренных в 32 равноудаленных по длинам волн точках спектра от 12,5 до 14,3 (700—800 см- ) исследовались нерастворенные образцы, величина 1° измерялась с той же кюветой, заполненной метилциклогексаном. [c.627]

Как уже упоминалось, конверсия кольца производных циклогексана приводит к обмену местами экваториального и аксиального заместителей В терминах ЯМР это может рассматриваться как процесс обмена положений При быстром обмене (константа скорости первого порядка 1 10 ) наблюдаемый спектр представляет собой усредненный во времени спек-ф обоих конформеров В условиях медленного обмена (константа скорости первого порядка ,1 10 с ) спектр проявляется как наложение спектров индивидуальных конформеров При промежуточных скоростях наблюдаются уширенные сигналы Следовательно, при низких температурах, когда обмен медленный, можно определить константу равновесия измерением интегральных интенсивностей (площадей) сигналов, соответствующих отдельным конформерам Анализ формы линий позволяет определить константы скорости обмена при промежуточных температурах, из этих констант можно получить различные термодинамические параметры, связанные с конверсией циклогексанового кольца В качестве примера различия спектральных характеристик конформеров можно привести химические сдвиги в спектрах ЯМР С (м д 8) для атомов углерода метильной группы в а-,1 -метилциклогексанах при —106 °С, а также параметры кон- [c.37]

Хлорметил-2-метилциклогексан, изомерный рассмотренным выше соединениям, характеризуется величиной W m = 1,1%. Максимальный пик в его спектре отвечает ионам, образующимся при отрыве хлорметильной группы от молекулярного [c.154]

Достаточно широко изучены флуоресцентные свойства производных пурина. Незамещенный пурин в спектре поглощения имеет две полосы с максимумами в области 242 и 263 нм. В метилциклогексане и в диоксане при 77 К он не флуоресцирует, а в дихлорэтане, метаноле, глицерине наблюдается флуоресценция в области 350— 380 нм. Измерения спектров поглощения, флуоресценции и фосфоресценции в разных растворителях указывают на то, что нижнее возбужденное синглетное состояние соответствует п -> я -переходу, а Г 5 о-излучение принадлежит я л -переходу [53]. Введение электронодонорных заместителей сказывается на положении длинноволновой полосы поглощения. В положениях 2 и 8 эти заместители вызывают батохромный, а в положении 6 — либо батохромный [c.129]

Метилциклогексан. Спектр ЭПР у-облученного нри 77° К метил-циклогексана [78] состоит из восьми линий СТС с расщеплением 23 гс и соотношением интенсивностей компонент, близким к 1 3 [c.159]

На основании изложенных экспериментальных данных можно предположить, что характер квазилинейчатых спектров гомологов и производных бензола определяется, главным образом, ближайшим к бензольному кольцу радикалом, не без участия самого бензольного кольца и зависит от донорно-акцепторных свойств радикала и степени сопряжения его с я-системой бензольного кольца. По экспериментальным данным, спектры фосфоресценции бензола (в циклогексане), толуола, этилбензола и других гомологов бензола (в метилциклогексане) и производных бензола — бензальдегида, ацетофенона и других соединений — позволяют определять их с пределом обнаружения ге-10-= —п-10-6%. [c.241]

Рис. 17. ИК-спектры цикланов в области деформационных колебаний С—Н метиленовых и метильных групп. а — циклопентан б — циклогексан в — метилциклогексан г — этилциклогексан.

Обменное уширение спектров ЭПР радикала XIV в н-пентане, пропане и метилциклогексане прямо пропорционально Г/т] [44] отклонение от прямолинейности при маленьких вязкостях связывается с уменьшением W. Аналогичные закономерности получены в работе [45], в которой предложено для корректного анализа ширин линий учитывать не только обменную, но и спин-вращатель-ную релаксацию, изменение концентрации радикала в образце с температурой и другие факторы. [c.359]

Спектр флуоресценции раствора тетрафена при ком- ватной температуре состоит из широких полос с начальной Гдц = 26 ООО см и интервалом между полосами, равным 1400 слГ . Начальная полоса фосфоресценции имеет частоту на 9500 см меньше, чем полоса флуо- ресценции Спектр фосфоресценции тетрафена в растворе изопентана с метилциклогексаном (1 4) при 77 °К имеет три максимума при 6060 (16 500 6570 [c.82]

Рис. 41. Спектры поглощения растворов (при 20 °С) и люминесценции (при 77 °К) кислородсодержащих производных нафталина в спирте (1) и метилциклогексане (2).

Для анализа смесей представляется более удобным такой эталонный спектр, который имел бы большее число линий, в том числе и значительно меньшей интенсивности. В качестве такого углеводорода при анализе некоторых фракций бензинов может служить метилциклогексан (табл. 25), а для ароматических фракций — толуол (табл. 26). [c.335]

По данным спектров комбинационного рассеяния в состав первой фракции входили и-гептан (—70 6), метилциклогексан (—15%), циклогексан (—8%) и то/)акс-1,2-диметилциклопентан. Третья фракция (остаток) представляла собой весьма чистый исходный циклогептан вторая фракция, которая являлась промежуточной, должна содержать углеводороды, входящие в состав первой и третьей фракций. Ароматическая часть катализата была представлена в основном толуолом для его идентификации из пятой фракции было получено динитропроизводное с т. пл. 70 °С. [c.252]

Для целей анализа углеводородных смесей представляется более добным такой эталонный спектр, который имел бы больше линий, в том числе и значительно меньшей интенсивности. В качестве такого эталонного углеводорода при анализе парафиновых и нафтеновых фракций можно рекомендовать метилциклогексан (табл. 14), а для ароматических фракций — толуол (табл. 15). [c.155]

При анализе масс-спектров меченых циклогексана, метилциклогексана, этилциклопентана и метилциклопентана [52] было установлено, что для метилциклопентана атом с равной вероятностью оказывается принадлежащим ионам С5Щ. Следовательно, при ионизаций происходит разрыв кольца у заместителя, с последующей диссоциацией открытой цепи. В метилциклогексане отрыв группы СНд происходит только в боковой цепи. Отрыв групп СНд и С2Н5 от молекулярных ионов этилциклопентана и метилциклопентана происходит из боковой цепи только частично. Отрыв группы С2Н4 происходит главным образом из кольца (в случае метилциклогексана и метилциклопентана). Значения теплот образования ионов СеНц из циклогексана и метилциклогексана с несомненностью доказывают, что при диссоциативной ионизации углеводородов этого типа образуется ион, имеющий циклическую, а не олефиновую структуру, как это имело место в случае циклопентановых углеводородов [53]. [c.40]

Во фракции 100—130 при помощи спектра комбинационного рассеяния света был обнаружен метилциклогексан в смеси с изоалканами состава Сд каталитическим дегидрирован,1ем ее на РЬ-угле при 300° получен катализат, содержащий толуол, выделенный сульфированием с последующим разложением сульфокислоты по Ки/каеру и иденгифлцированный затем снятием ультраф юлэтового спектра поглощения. [c.177]

Адзуми и Мак-Глинн [64] описали другие методы корректировки. Один из этих методов основан на том, что при довольно малой вязкости растворителя и большом времени испускания наблюдается полная вращательная деполяризация. Они измерили кажущуюся поляризацию флуоресценции 10 М раствора фенантрена в метилциклогексане и нашли, что Рц и / х меняются с изменением длины волны как монохроматора возбуждения, так и монохроматора люминесценции. Однако при постоянной длине волны монохроматора люминесценции отношение Яц/Я остается постоянным по всему спектру возбуждения. Они сделали вывод, что в действительности флуоресценция была не-поляризована и что изменение / ц и / х вызвано прибором. В этом случае отношение Я /Р равно требуемой величине Т. [c.283]

По Веллеру [241], введение таких акцепторов, как триэтиламин или пиридин, в раствор 3-оксипирена в метилциклогексане приводит к длинноволновому сдвигу на 0,03 мкм спектра поглощения этого соединения. Образование водородной связи сопровождается уменьщением эффективности флуоресценции. Веллер получил аналогичные результаты и с 3-нафтолом и пришел к выводу, что возбужденный комплекс с водородной связью может образоваться по обоим приведенным выше механизмам [уравнения (421) и (422)]. По уменьщению эффективности флуоресценции он рассчитал константы скорости образования водородной связи в возбужденном состоянии, которое можно считать предварительной стадией диссоциации кислоты (т. е. полного переноса протона к основанию, см. раздел IV, В), приводящей к гораздо большим сдвигам полос поглощения. [c.357]

Характер спектра гомологов бензола, как и следовало ожидать, сильно зависит от природы матрицы. Однако эти изменения нельзя объяснить только степенью синморфности замещения. Гомологи бензола дают четкие квазилинейчатые спектры фосфоресценции в основном в метилциклогексане. В этом слу- [c.238]

На основе вышеизложенных исследований были предложены методы определеншь простых ароматических соединений (бензола й его гомологов и производных) по их квазилинейчатым спектрам фосфоресценции. Предел обнаружения по 35-критерию бензола и его гомологов в метилциклогексане по квазилинейчатым спектрам фосфоресценци при температуре жидкого азота составляет 1-10 — п-10 %. Относительное стандартное отклонение отдельного определения (Зг) находится в пределах 0,1—0,2. Если учесть, что бензол и его гомологи могут экстрагироваться циклогексаном (метилциклогексаном) из различных сред, в том числе водных, то в пересчете на исходный раствор предел обнаружения понижается. [c.249]

Рис. п. Ь Электронные спектры поглощения 2-дназо-1-нафталинона (/), 2-диазо-Ьнафта-линон-5-сульфохлорида в смеси 3-метилпентана с метилциклогексаном (16 84) при комнатной температуре 2)п после фотолиза в течение 250 с светом 1= 340 нм (3) [4]. [c.67]

Изучался углеводородный состав гидрированной бензиновой фракции продукта синтеза на кизельгуровом катализаторе при 400° по спектрам комбинационного рассеяния. В составе бензина, наряду с нормальными парафинами, найдены изонарафины 2-метилбутан, 2,2-диметилбутан, 2,3-диметилбутан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2-метилгексан, 3-метилгексан, 2,3-диметилгексан, 2,4-диметилгексан, 2,5-диметилгексан, 2-метилгептан. Из нафтеновых углеводородов найдены циклогексан, метилциклогексан и демитилциклогексан. В узких фракциях изонарафины Содержатся в значительном, а иногда и в преобладающем количестве. [c.424]

ТЭА), трибутиламином (TEA), триоктиламином (TOA) в сквалане (Ту - 166-170К). Б условиях сильного избытка амина, когда концентрация свободных молекул фенола мала, ввд спектра в этой области определяется наличием двух перекрывающихся полос, лежащих около 33600 и 31800 см и обусловленных поглощением ТХФ в комплексе с водородной связью ОН...N и трихлорфенолят-иона в ионной паре О. ..соответственно [7, 73]. Полоса молекулярной формы ТШ сохраняет следы колебательной структуры, которая становится более резкой при понижении температуры полоса аниона бесструктурна. При комнатной температуре в растворе преобладают комплексы молекулярного типа - полоса около 33600 см более интенсивна. По мере понижения температуры интенсивность этой полосы падает появляется и возрастает по интенсивности полоса при 31800 см , сввдетельствуя о сдвиге равновесия в сторону ионной формы. Как и в других подобных системах, переход протона от донора к акцептору в этих условиях экзотермичен [4, 7, 34, 59, 60]. Однако при температурах, близких к Ту сквала-на, перераспределение интенсивностей полос прекращается. Дальнейшее понижение температуры от Ту до 70 К не влияет на вид спектра. В смеси изопентан - метилциклогексан, для которой характерно более низкое значение Ту = 82-85 К, сдвиг равновесия и перераспределение интенсивностей полос продолжается при более низких температурах, чем в сквалане. Понижение температуры до I00-I50 К приводит к практически полному исчезновению полосы молекулярных комплексов в растворах ТХФ с ТЭА и TOA (рис. 1,6" ). В случае ТБА, когда соизмеримые концентрации молекулярной и ионной форм сохраняются вплоть до Гу, их соотношение перестает меняться, как и в сквалане. [c.139]

Спектр поглощения растворов транс-стильбена (в спирте , метилциклогексане , гексане, петролейном эфире, метиловом и этиловом спиртах , изооктане , метилпентаие ) содержит интенсивную длинноволновую полосу в области 320—270 ммк с частично разрешенной [c.101]

Ацетальдегид [2, 10—14]. Спектр поглощения показан на рис. 5-1 3130 А, ф1>0,20 (0,8 [12]), ф2 0,001, е = 6,3 (109°) 2804 А, ф1>0,39, Ф2>0,15 2654 А, ф1>0,36, ф2>0,28 2537 А, ф1 0,38, фз 0,66 2380 А, ф1>0,31 фг>0,37 данные для СНдСВО аналогичны облучение ацетальдегида полным светом ртутной лампы в метилциклогексане при 77° К дает небольшие количества СО и СН4 [674]. [c.297]

Недавно Херкстротер, Ламола и Хэммонд [124] описали подробно методику эксперимента для определения энергий возбуждения триплетов ряда соединений, используемых в качестве сенсибилизаторов переноса триплетной энергии. Их результаты обсуждены в гл. 4 (разд. 4-8А) и приведены в табл. 4-13. Их работа показывает, как много усилий требуется для получения надежных спектров. Например, для того чтобы избежать сдвигов триплетных уровней исследуемых соединений в разных растворителях, их спектры были получены в углеводородах, аналогичных тем, которые использовались при исследованиях переноса энергии . Прозрачные стекла получались при 77° К в 3-метилпентане или в смесях метилциклогексан — изопентан (5 1 по объему), изопентан — метилциклогексан (1 5), эфир — изопентан — этанол (.5 5 2), эфир этанол (1 2). Все образцы очищали с помощью хроматографии на окиси алюминия, а затем перекристаллизовывали, перегоняли или сублимировали. Особое внимание уделялось тому, чтобы растворы концентрации 10 моль1л давали при 77° К прозрачные стекла (иногда образуются микрокристаллы). Растворы с образцами тщательно откачивались на вакуумной установке (см. выше) и запаивались в отдельных ампулах. [c.644]

Спектры комбинационного рассеяния были получены на спектрографе ИС11-51 с камерой Р = 270 мм и комплектом для комбинационного рассеяния. Методика измерения частот и выражения интенсивности линий в цикло-гексановой шкале была такой, как она описана в литературе [10, 11]. Для регистрации спектров комбинационного рассеяния использовались фотопластинки Агфа — ортохроматические. Экспозиции при съемке составляли 3—4 часа. В качестве веш,еств-эталонов применялись циклогексан и метилциклогексан. Измерение частот линий проводилось на компараторе ИЗА-2, фотометрирование — на микрофотометре МФ-2 с соблюдением условий, указанных в литературе [10, И]. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология