Анализ хроматографический парафинов

При анализе смеси парафиновых и олефиновых углеводородов можно смесь разделить на хроматографической колонке и получить хроматограмму. Для облегчения идентификации соединений целесообразно удалить олефиновые углеводороды. Поэтому продукты хроматографического разделения по выходе из детектора направляют в реактор с углем, пропитанным бромом. В реакторе олефи-ны бромируются и сорбируются углем, а парафины проходят реактор без изменения. Если на выходе из реактора установить второй детектор, то на второй хроматограмме будут выписаны лишь пики парафинов. [c.199]

Для определения группового состава жидкость предварительно разделяют на фракции НК —60°С, 60—95°С, 95— 122 °С, 122—150 °С, 150—200 С, 200 °С — КК. Затем каждую фракцию подвергают анализу. Вначале стандартными методами определяют содержание ароматических углеводородов. После удаления из фракций ароматических определяют содержание нафтеновых и метановых (парафиновых) углеводородов. Из-за низкой реакционной способности этих углеводородов их количественное определение основано главным образом на физических способах (перегонка, хроматография, кристаллизация, спектрометрия, растворение в различных растворителях и др.). В последнее время стали щироко использовать хроматографический метод исследования жидких углеводородов для определения их индивидуального состава. Выбор метода определяется целями исследования. На начальном этапе, когда требуется идентифицировать (установить тип) месторождение и возможные направления использования его продукции, очевидно, необходимо использовать весь арсенал аналитических средств с тем, чтобы установить полный детальный состав пластового флюида. [c.22]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

Эти же методы исследования были использованы для анализа гидрогенизатов смол. Так, при помощи хроматографического метода определен групповой состав жидкофазного гидрогенизата низкотемпературной смолы из черемховского угля состав асфальтенов 1, выделенных из угольного гидрогенизата. Из жидкофазного гидрогенизата бурого угля удалось выделить 8 парафиновых углеводородов, 6 полициклических углеводородов, 20 азотсодержащих соединений, 9 фенолов. Подробно исследован состав низкотемпературного гидрогенизата (процесс ТТН) буроугольной смолы. [c.164]

Наиболее часто для разделения и анализа н-парафинов в паровой фазе применяют аппаратуру газо-жидкостного хроматографического анализа. Нефтяную фракцию разделяют на колонке, заполненной твер-.дым носителем с жидкой фазой, и записывают хроматограмму, затем пропускают разделенные углеводороды в токе газа-носителя через короткую колонку с молекулярным ситом 5А и записывают хроматограмму компонентов, не содержащих к-парафинов. Накладыванием хроматограмм определяют выход и распределение по числу атомов углерода -парафиновых углеводородов [57,58]. При кажущейся простоте метод не точен и особенно мало эффективен при анализе смесей, содержащих небольшие количества н-парафинов. [c.38]

Газо-жидкостной хроматографический анализ парафиновых углеводородов [c.43]

Комбинация методов разделения, спектральных и гаао-хроматографического методов анализа для исследования компонентного состава парафиновых углеводородов [c.47]

Имеются методы хроматографического разделения нафтеновых и парафиновых углеводородов, например, на активированном угле или цеолитах [53, 65, 96]. Предельную часть топлива, выделенную при первой его хроматографии на силикагеле, подвергают хроматографии на активированном угле или другом адсорбенте. Выделенные парафиновые и нафтеновые углеводороды (или их концентраты) анализируют, как описано выше, но с большей достоверностью. Такой анализ целесообразен при возможности выделения хотя бы одной из групп предельных углеводородов в чистом виде. То же можно отнести и к термической диффузии. [c.228]

Большим достижением в этой области явилась разработка метода газо-жидкостной хроматографии (Джемс, Мартин) [152, 153]. Этот метод отличается тем, что вместо таких адсорбентов, как силикагель или уголь, применяют более или менее инертный измельченный материал (кизельгур, диатомовы кирпич и др.), пропитанный растворителем. Поверхность частиц такого материала покрыта тончайшим слоем растворителя. В зависимости от характера анализируемой смеси и задач анализа применяются разнообразные растворители парафиновые и силиконовые масла, диметилформамид, фталаты и др. Во всем остальном это такая же методика, как и ири других хроматографических методах (применение газа-носителя, датчика по теплопроводности или по теплоте сожжения и т. п.). [c.258]

Хроматографический анализ парафино-нафтеновых углеводородов на активированном угле за последнее время начинает получать распространение как для керосино-газойлевых, так и для масляных фракций. Проведенные исследования пока еще носят предварительный характер, однако при дальнейшем развитии этого метода эффективность его может быть значительно улучшена. Например, четкость разделения парафиновых и нафтеновых углеводородов в лабораторных условиях может быть повышена путем увеличения отношения адсорбент анализируемая смесь (выше 50) и использования адсорбционных колонок несколько большей длины (до 2— 2,5 м). [c.38]

Хроматография бензиновых фракций является наиболее простым случаем использования хроматографического анализа при изучении химического состава сложных углеводородных смесей нефтяного происхождения. Это связано с тем, что в бензиновых фракциях, полученных прямой перегонкой, кроме парафиновых и нафтеновых углеводородов, содержатся только моноциклические ароматические углеводороды. В этих фракциях обычно отсутствуют би-, три- и полициклические ароматические углеводороды, а поэтому пет необходимости разделения ароматических углеводородов по количеству циклов. [c.76]

В химико-хроматографическом анализе после хроматографического разделения топлив на группы углеводородов предусматривается дальнейшее выделение отдельных групп углеводородов химическими методами. Нормальные парафиновые углеводороды выделяются при помощи карбамида, нафталин и его гомологи — при помощи пикриновой кислоты, гексаметиленовые углеводороды анализируются по методу Н. Д. Зелинского. В некоторых случаях при применении химико-хроматографического анализа прибегают к повторному хроматографированию выделенных углеводородных смесей, а также использованию азеотропной перегонки для разделения, изопарафиновых и нафтеновых углеводородов. [c.121]

Для количественной оценки содержания а-олефинов в продуктах термо-каталитических превращений парафиновых углеводородов нами была применена газо-жидкостная хроматография фракций НК-45° и инфракрасная спектроскопия фракций 45—155° 155—180°, 180— 40°. Газожидкостной хроматографический анализ фракций НК-45° осуществлялся на приборе ХЛ-3. Условия проведения анализа длина колонки 8 мм, внутренний диаметр 6 мм, стационарная фаза — сложный эфир триэтиленгликоля и нормальной масляной кислоты, взятый в количестве 15 вес.% на диатомовый кирпич (зернение 0,25—0,5 мм) газ-носитель — гелий (3,1 л/ч)-, температура 30°. [c.319]

Хроматографическим анализом установлено, что в составе газового бензина парафиновые углеводороды с 5 углеродными атомами составляют 61,6 объемн. % и с 6 углеродными атомами — 21,06 объемн. %. [c.372]

Этот анализ менее всего актуален для большинства углеводородов (парафины и нафтены), так как, с одной стороны, для этих инертных соединений нет подходящих реагентов. С другой стороны, в этом и нет необходимости, поскольку их ПДК (1—100 мг/мЗ для атмосферного воздуха) достаточно велики, а прямой анализ парафиновых углеводородов с помощью ПИД не встречает затруднений. Что касается более надежной идентификации насыщенных углеводородов в смесях с другими ЛОС, то ее можно реализовать с помощью других хроматографических приемов (см. главы II, IV, V и IX). [c.303]

Групповой анализ в последние годы производится главным образом с помощью хроматографического метода, открытого Цветом [49]. Обычно раствор масла в легком парафиновом углеводороде пропускается через колонку с адсорбентом (силикагель, алюмогель) с вымыванием (проявлением) фракций масла тем же растворителем. При достаточной высоте колонки и эффективности адсорбента удается четко разделить масло на фракции, проявляющиеся в следующей последовательности а) смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов б) моноциклические ароматические углеводороды в смеси с нафтено-ароматическими углеводородами в) бициклические аро- [c.32]

Хроматографический анализ. Жидкостная хроматография широко используется для анализа химического состава продуктов в нефтепереработке и нефтехимии [6, 7]. Особенно эффективно ее применение при анализе бензиновых и керосиновых фракций. Газойлевые и масляные фракции нефти, а также каменноугольные масла содержат в больших количествах углеводороды смешанного строения тем не менее хроматография дает ценную информацию об их составе. С увеличением молекулярного веса образца четкость разделения парафиновых и нафтеновых углеводородов и ароматических углеводородов по числу колец умень- [c.11]

Проведение как непрерывного, так и периодического анализа сложных газовых смесей наиболее просто может быть осуществлено путем комбинирования химических и хроматографических методов. Для подобного анализа могут быть применены один или два блока из нескольких колонок, изображенных на рис. 5, б (стр. 80). Применяя соответствующие поглотительные растворы, можно определять такие газы, как СОа, Оз, СО и многие другие. Для тех газов, которые трудно разделимы путем химического поглощения или простого растворения, применяется на тех же универсальных колонках хроматографический анализ (см. стр. 80). Для разделения предельных и непредельных углеводородов С — Сд можно использовать колонки с растворами НзЗО разной крепости. Для хроматографического разделения газов могут быть, применены диоктилфталат, дибутилфталат, трикрезилфосфат, силиконовые масла, парафиновое масло, диметилформамид и другие-растворители. Для разделения редких газов требуется отдельная колонка с твердым адсорбентом. [c.201]

Б а б а X а и о в Р. А., Мамедов С. П., Агаева М. Н. Разделение -парафиновых углеводородов фракции 234—270° С нефти о. Песчаный методом хроматографического анализа. Азербайджанское нефтяное хозяйство , 1968, № И. [c.125]

Таким образом, хроматографическая методика имеет особое значение для более полного анализа бензиновых фракций [148]. После разделения смеси углеводородов на ароматическую и нафте ново-парафиновую части эти две фракции подвергают фракционной [c.160]

Нельсон и др. [49] определяли группы олефинов Се — С с одинаковым углеродным скелетом. Схема анализа включала удаление из бензина непредельных и ароматических углеводородов серной кислотой, гидрирование другой пробы бензина и хроматографический анализ исходного образца, его насыщенной части (после удаления ненасыщенных углеводородов) и продуктов его гидрирования. Разделение проводили на колонках с 20% силикона ДС-703 (6 м, 88° С) и 33% сквалана (4,2 м, 77° С) на хромосорбе. Поскольку парафиновые и нафтеновые углеводороды, полученные на хроматограммах, были идентифицированы, по увеличению их концентрации после гидрирования можно судить [c.166]

При анализе сложных смесей углеводородов, где чисто химические методы находят ограниченное применение, особое значение имеют методы физические и, в частности, рефрактометрические. Кроме упомянутых выше общих приемов рефрактометрического анализа, для нефтяных фракций был разработан ряд специальных методов, не имеющих пока аналогий в рефрактометрии других материалов. К их числу относятся дисперсиометрические методы [238—250], требующие измерения рефракционной дисперсии. Все парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются очень близкими значениями удельной или относительной дисперсии. С другой стороны, ненасыщенные и ароматические з глеводороды, резко отличаясь от насыщенных по величине дисперсии, имеют разные значения дисперсии в зависимости от молекулярного веса, числа и взаимного расположения кратных связей и ароматических колец. Эти свойства дисперсии делают измерение ее весьма полезным при хроматографическом разделении сложных углеводородных смесей и идентификации продуктов разделения, а также при гидрировании нефтяных фракций — для контроля полноты гидрирования. [c.54]

В период гидрооблагораживания сырья на комбинированном катализаторе был проведен хроматографический анализ сырья и гидрогенизата на >фоматографе Цвет в ЦЗЛ НКНПК. Полученный анализ показал некоторое изменение углеводородного состава. Содержание ароматических углеводородов в гидрогенизате по сравнению с содержанием в сырье увеличилось на 0,4-0,88 %, а нафтеновых углеводородов снизилось на 0,5-1,66 %. Количество парафиновых углеводородов в гидрогенизате увеличилось на 0,78 %. Следовательно, на комбинированном катализаторе ГК-35 и ГКБ -ЗМ при выше описанном технологическом режиме идет процесс дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов (об этом свидетельствует сниж ение содержания нафтеновых углеводородов на 1,66 %). Процессы дегидрирования и дегидроизомеризации идут почти одинаково (образуется ароматических углеводородов 0,88 % и парафиновых 0,78 %). [c.100]

Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карба мида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромашкинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,5%, в том числе н-алканов (по хроматографическому анализу) 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии комплекса составляет 75—100% (масс.) на исходное топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафинизации с рааделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах [32, 89] в том или ином варианте предлагается применять прессование (на лентах, между которыми заключен комплекс-сырец на конических роликах, расположенных ради- [c.247]

Методом хроматографического анализа из масляных фракций выделяют парафиновые, циклопарафиновые, моноциклические, бициклические и полициклические ароматические углеводороды [217—219, 289]. Последняя фракция сильно люминес-цирует. При перегонке бициклические углеводороды в заметных количествах превращаются в полициклические, особенно в присутствии сернистых соединений [273]. [c.12]

Оксидат, получающийся в процессе окисления парафиновых углеводородов С5—С , кипит в интервале температур от 10 до 300° С. Анализ подобной сложной смеси, содержащей вещества, отличающиеся ие только по своей химической природе, но и по температурам кипения, не может быть выполнен на одной хроматографической колонке в одних и тех же условиях. С целью упрощения условий хроматографического анализа оксидат подвергался предварительной ректификации на колонке эффектнвностьн> 10 т. т. с отбором следующих фракций 1) от начала кипения до 70" С 2) 70—98° С 3) 98—160° С 4) 160—300° С. [c.169]

В последние годы для анализа прямогонных бензинов и катали-затов риформинга (конец кипения 180 °С) используется схема двухступенчатого хроматографического анализа, разработанная во ВНИИНефтехим [Шефтер В. Е. и др., 1974 г.]. Метод сочетает газожидкостную и газоадсорбционную хроматографию и позволяет получить данные о суммарном количестве парафиновых и нафтеновых УВ Сб—Сю и их распределении по числу атомов углерода. [c.113]

Для детализированного исследования реактивных и дизельных топлив их разделяют хроматографически на силикагеле тонкого помола (65—150 меш) с выделением фракций предельных углеводородов — парафиновых и нафтеновых в смеси, моноциклических ароматических, бициклических ароматических и высших ароматических [54, 95]. Если предварительно отделены смолистые вещества на более грубом порошке адсорбента (28—65 меш — силикагель или окись алюминия), все углеводороды вытесняют изопентаном (или петролейным эфиром). После характеристики выделенных ароматических фракций по физическим константам их подвергают четкой ректификации и но возможности масс-спектральному анализу. Для идентификации бициклических ароматических углеводородов дополнительно можно использовать газо-жидкостную хроматографию или пикратный метод. [c.227]

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

Четвертая по порядку элюирования хроматографическая группа характеризуется наибольшим содержанием азота (0,73 %). Как и III, в группе IV отсутствуют кислородные соединения. По количеству азота и серы элюат IV может представлять собой смесь гетероатомных соединений. По данным структурно-группового анализа, компоненты этого образца характеризуются наибольшими среди групп аренов числом колец (11,2), количеством ароматических (4,5) и нафтеновых (6,7) колец. Свыше 60 % циклического углерода приходится на долю нафтенового. Примерно 20 % молекул содержит бициклическое ароматическое ядро, а 60 % — полициклическое. Значительная часть структурных единиц в молекуле соединений фракции IV представляет собой полпциклановые фрагменты. Как и в III в данной группе на одно ароматическое ядро приходится 3,7 нафтеновых колец. Доля парафиновых фрагментов в молекулах компонентов данной группы невелика (19%), причем средняя длина алкильных заместителей составляет 4—5 атомов С. Компоненты группы IV характеризуются наивысшей среди фракций аренов степенью ароматичности ( 0,3), на составляющей лишь 30 7о. Невысокая степень замещенностн ароматических колец (0,5) указывает на крайнее расположение ароматических ядер в молекуле. По структурным признакам соединения группы IV близки к нефтяным смолам. [c.145]

Наиболее интенсивными являются ПП, приписываемые транс-, наименьшие — а-олефиновым структурам, что указывает соответственно йа их максимальное и минимальное присутствие в исследованных образцах. Это подтверждается данными анализа углеводородных фракций, полученных после хроматографического разделения объединенной углеводородной фракции ДП + ГК. В нафтено-парафиновых образцах №4—7, выделенных из ДП+ГК, наблюдается отчетливый пик транс-оле-финов на 970 а также пик на 893 см винилиденовой структуры. Поглощение а-олефинов в области 920—910 см- попадает на крыло полосы 970—940 и потому отчетливо не проявляется. Количество непредельных в этих фракциях невелико, так как даже промежуточная фракция 8 в концентрации 10 моль1л прозрачна в УФ-области. Заметная непредельность наблюдается только в следующих фракциях фракция 9 имеет незначительное поглощение в УФ-области спектра, увеличивающееся от 255 нм в коротковолновую сторону (см. рис. 7, а), что типично для молекул с несопряженными С = С-связями. В спектре моноциклоароматической фракции 10 (см. рис. 7, б) практически отсутствует минимум на 256—238 нм, характерный для таких углеводородов, что также говорит о присутствии здесь несопряженных С = С-групп. [c.156]

Тяжелые дистилляты. Индивидуальные углеводороды, выкипающие выше примерно 300 °С, исследованы не были. Из типичной нефти удалось выделить все нормальные парафиновые углеводороды до Сд.> включительно [59]. Сравнительно детально охарактеризован углеводородный состав (по типу компонентов и числам атомов углерода) фракций типичной нефти [46] и широкой фракции заиаднотехасской нефтесмеси, перегоняющейся в молекулярном кубе (т. е. содержащей углеводороды приблизительно ди Сад) [12]. Эти исследования проводились с использованием главным образом инструментальных методов анализа фракций, которые были тщател ,-но выделены хроматографическим и экстракционными процессали . Для характеристики узких фракций и индивидуальных компонентов применяли в основном масс-сиектральный анализ. [c.19]

Газо-хроматографическое разделение спиртов было проведено па различных веществах, использованных в качестве неподвижных жидких фаз. К ним относятся полиэтиленгликоли, дифенилбензил, парафиновые и минеральные масла [4, 5]. Однако при наличии в анализируемых смесях значительных количеств воды анализ вызывает затруднения. Вода появляется на [c.207]

При хроматографическом анализе смеси бензилхлорида, бензальхлорида и бензотрихлорида в качестве неподвижной фазы используют диметил-силоксан ДС-200 (15%) на целите 545 при температуре 120-170 °С, смеси пицеина с парафиновым маслом в соотношении 1 1 на диато те при температуре 150°С, силоксановое масло на носителе при температуре 160 °С [266]. Разделение смеси хлортолуолов 2-хлор, 2,6-дихлор, 2,3,6-три-хлор- и 2,3,5,6-тетрахлортолуолов успешно осуществляют на колонке (4 м X 4Х,мм), в которой неподвижной фазой служит 20% апиезона на целите 545, при температуре 185 °С [267]. [c.131]

Научным коллективом Института нефти АН СССР под руководством А. В. Топчиева [197, 349] найдены условия хроматографического метола, обеспечивающие разделение искусственных углеводородных смесей, содержащих олефины, и фракций крекинг-бензина на отдельные классы соединений разработана методика анализа крекинг-бензинов. В результате хроматографической адсорбции фракция крекинг-бензина разделяется на нафтено-парафиновые углеводороды, непредельные и ароматические. Индивидуальный состав ароматических и гексаметиленовых (после дегидрирорания нафтено-парафи-новой части и последующего отделения образовавшихся ароматических углеводородов на силикагеле) углеводородов исследуется методом комбинационного рассеяния. Состав олефинов и ц1п<лоолефинов изучается по спектрам узких исходных фракций до и после гидрирования и анилиновым методом. Для выявления степени и порядка замещения у двойной с вязи молекул олефинов узкие олефиновые фракции подвергаются групповому анализу по характеристическим частотам спектров комбинационного рассеяния. У фракций, выкипающих выше 100°, продукты гидрирования подвергаются дегидрированию для установления содержащихся в них гексаметиленовых соединений. Состав узких фракций пентаметилено-парафиновой части изучается методом комбинационного рассеяния света. [c.363]

Саму хроматографическую систему предварительно вакуумируют, затем продувают гелием со скоростью И1 мл/мин и вводят пробу из вакуумной системы. В качестве твердого носителя используют целит, обработанный парафиновым маслом, трикрезилфосфатом либо силиконовым маслом октойлом S. Температуру хроматографической колонки поддерживают 27°С. При этом хорошо разделяются диборан, тетраборан и пента-боран что касается дегидропентаборана, то в этих условиях он разлагается полностью. Следует отметить, что вакуумирование хроматографических колонок перед анализом излишне и в дальнейших работах его не проводили. [c.157]

Поэтому при газожидкостном хроматографическом анализе высококипящих фракций, даже при использовании высокоэффективной капилярной колонки, хроматограмма фракции 300—400 °С (рис. 1.5) представляет собой неразделенный горб нафтеновых углеводородов, на фоне которого вырисовываются отдельными пиками нормальные парафиновые углеводороды (благодаря большим концентрациям отдельных соединений). Кроме нормальных парафиновых углеводородов н. ie—н. 2S довольно четко представлены углеводороды изопреноидного строения, например 2-, 6-, 10-, 14- тетраметилпентадексан (2, 6, 10, 14—М15) и др. [c.28]