Алкилирование растворители

СКИХ систем от реакционной массы, так как а-олефины, полученные на стадии олигомеризации под действием катализатора, вступают в побочные реакции димеризации, содимеризации. изомеризации, алкилирования растворителя. [c.92]

Очень много хлорпроизводных используют в качестве растворителей. Бром- и иодпроизводные используют реже — в основном в реакциях алкилирования и конденсации, где необходима несколько большая реакционная способность ковалентно связанного галогена. [c.263]

Хотя алкилирование, как правило, идет намного быстрее, чем реакции с карбенами, все же в тех случаях, когда можно опасаться этой побочной реакции, не следует в присутствии водных растворов щелочей использовать в качестве органической фазы хлороформ. Выбор катализаторов при применении хлорированных растворителей проще. Однако сильные нуклеофилы могут реагировать с ними. Реакции такого типа особенно [c.88]

Об алкилировании индола имеется много публикаций [261— 264, 934, 935]. При работе без растворителя [261, 262] или в бензоле [263] с концентрированным раствором гидроксида натрия в качестве основания реакцию ведут при комнатной температуре в течение 6—22 ч или при 50 °С примерно 1 ч. [c.168]

Большое влияние на процесс алкилирования оказывают примеси, имеющиеся в сырье. Обычно в применяемых промышленных бутан-бутиленовых фракциях присутствуют диолефины (0,2—1,5%). Опыт работы промышленных установок алкилирования показал, что при таком сырье дополнительно расходуется кислоты 20 г/г диолефина [106]. Для снижения расхода кислоты необходима очистка сырья от диолефинов. Известно много методов их выделения [129] химические, основанные на способности диолефинов образовывать комплексы с солями тяжелых металлов (Си, Ag и др.), физико-химические (избирательная адсорбция и экстракция растворителями —диметилформамидом, N-метилпирролидоном, азеотропная и экстрактивная перегонка и др.). [c.150]

Изомеризация бутена-1 в бутены-2 (для выделения изобутена из фракции С4) низкотемпературной ректификацией и получение сырья для алкилирования. Температуры кипения изобутена, буте-па-1 и бутенов-2 (цис- и транс-) составляют соответственно —6,3°С, —6,2°С, 3,7 °С и 0,9 °С. Перевод бутена-1 при низких температурах в бутены-2 позволяет увеличить разность т. кип. разделяемых изомеров от 0,1 до 5,4°С или до 10°С и может быть осуществлен с применением комплексов палладия. Так, при 25 С в системе, содержащей хлорид палладия, степень превращения бутена-1 составила 90% за 60 мин. Выше (стр. 121) были приведены данные авторов, когда скорость изомеризации была значительно больше за счет применения растворителей и добавок. [c.137]

Для более высокомолекулярных карбений-ионов (Сю и выше) возможен крекинг, приводящий в итоге к образованию новых олефина и парафина. Этот механизм указывает и на то, что если будут использованы катализатор и растворитель, обеспечивающие стабильность вторичного или даже первичного иона, то возможно алкилирование олефинов и н-парафинами. [c.237]

Для более подробного исследования была выбрана система (С2Н5)2А1С1/УО(ОВ)з/хлорбензол, так как компоненты этой системы можно вводить в любой последовательности — после предварительного смешения или раздельно (ни в том, ни в другом случае осадок не образуется). Кроме того, отсутствуют побочные процессы катионной полимеризации пропилена или алкилирование растворителя в ходе реакции. Растворитель представляет собой высококипящее химическое соединение, так что можно легко проверять концентрации мономеров до температур порядка 60° С или даже выше, пренебрегая ошибками, обусловленными преимущественной раствори-, мостью пропилена в сконденсированном паре растворителя. [c.109]

Растворители. На большинстве промыиь енныхустановок масляных производств применяют пропан 95 — 96 %—ной чистоты, В состав технического пропана (получаемою обычно из установок алкилирования) входят примеси этана и буганов. Допускается со — дер >кание этана не выше 2 % масс, и буганов не более 4 % масс. При повышенных концентрациях этана в техническом пропане, хотя и [c.227]

Сырьевые потоки должны обезвоживаться. Этилхлорид должен осушаться перед применением в силикагелевых адсорберах, циклогексан и бензин должны обезвоживаться азеотропной осушкой до содержания влаги менее 10 мг/л. Все эти продукты, а также масло перед подачей в производство должны быть проанализированы на содержание влаги повторно с отбором проб в отделении синтеза ДЭАХ. Чтобы предотвратить побочные неконтролируемые реакции алкилирования содержащихся в растворителе ароматических углеводородов с хлорэтилом в присутствии алюмоорганиче-ских соединений, нужно применять деароматизированные растворители. Для уменьшения опасности самовоспламенения АОС при разгерметизации оборудования процессы синтеза должны проводиться, как уже упоминалось, в среде углеводородного растворителя. [c.163]

Часто сообщалось, что катализ хлористым алюминием низкотемпературного алкилирования ароматических углеводородов обычно сопровождается индукционным периодом [33, 209]. Однако после образования небольшого количества алкилата получается жидкий комплекс ( красное масло ) — прекрасный растворитель для хлористого алюминия. После появления такой комплексной жидкой фазы реакция протекает быстро. В заводской практике обычно готовят этот жидкий комплекс заранее и для каталитических реакций применяют хлористый алюминий, растворенный в этом комплексе (см. гл LVII). [c.432]

К сожалению, несмотря на огромное количество затраченного труда на изучение реакции алкилирования ароматических углеводородов, имеется сравнительно немного кинетических данных по этой реакции. Кроме того, имеющиеся данные получены главным образом с применением ароматических углеводородов в качестве растворителя, поэтому очень мало можно сказать о порядке реакции по отношению к ароматическому углеводороду [245]. Имеется одна недавняя работа по кинетике реакции, катализируемой хлористым алюминием, между 3,4-дихлорбензилхлори-дом и /i-питрохлорбензилхлоридом и производными бензола в растворе нитробензола [47]. [c.439]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Свойства и применение. Низшие нитропарафины при обычной температуре —жидкости (нитрометан кипит при 102 °С, нитроэтан — при 114,8°С, 1-нитропропан—при 131 °С тетранитрометан при 125,7 °С разлагается) их плотности составляют от 1,14 (нитрометан) до 1,002 (1-нитропропан). Они широко применяются как растворители (ацетата целлюлозы при экстракции ароматических углеводородов, хлористого алюминия при алкилировании и полимеризации), пластификаторы, карбюранты для реактивных двигателей, взрычатые вещества. Тетр а нитрометан часто используют как агент мягкого нитрования, так как он менее коррозионноактивен, чем HNO3, а также в качестве добавки для повышения цетанового числа дизельных топлив. [c.310]

Межфазным катализом (МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, — с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О- или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [c.12]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

При 100°С бензилхлоридом (20 мин), циклогексил- или неопен-тилбромидом (40 ч) выходы 85—100% Оптически чистый ал килметансульфонат дает продукты с инверсией около 90%. Для-некоторых вторичных субстратов и неопентилбромида в качестве побочной реакции наблюдается элиминирование. Скорость-реакций намного ниже при использовании в качестве растворителя амилового спирта. Это наблюдение согласуется с предположением о том, что для протекания быстрой МФК-реакции необходимо, чтобы ионные пары были несольватированы [258,. 1524]. (О реакциях, идущих в присутствии краун-эфиров см. [1108, 1379, 1534].) При алкилировании 2-бромалканоатами в-системе твердая фаза/жидкая фаза с хиральным катализатором были получены оптически активные 2-фталимидные эфиры с низкими или умеренными оптическими выходами [940, 1469] см. разд. 3.1.5. [c.164]

Брендстрём и Юнггрен [369] изучили изопропилирование ацетилацетоната тетрабутиламмония в различных растворителях. Следует, однако, учитывать, что в этом случае существуют схерические факторы, которые весьма способствуют 0-алкилированию. Как можно видеть из табл. 3.10, соотношение продук- [c.201]

Следует отметить, что наиболее часто используемый в МФК растворитель — хлороформ — не оказывает заметного влияния на направление этой сложной реакции. Так, было найдено, что растворитель (ДМФА или СНСЦ) не оказывает никакого влияния на алкилирование диалкилоксалацетатов и алкил-2-циано-2-фенилпируватов [370]. [c.201]

Кларк и Миллер [381] предложили необычный метод получения продуктов моно-С-алкилирования алкилацетоацетатов и 1,3-дикетонов. При смешивании водного раствора тетраэтиламмонийфторида и р-дикетона в ТГФ образуется моносольватный комплекс с сильной водородной связью. После удаления растворителя прибавляют при комнатной температуре избыток алкилиодида в хлороформе. В результате получают моно-С-продукт с прекрасным выходом. Улучшенный вариант этой методики со- [c.206]

Алкилирование ацетилацетона. К холодному раствору 1,1 моля NaOH в 500 мл НгО добавляют 0,5 моля бисульфата тетрабутиламмония. После прибавления 0,5 моля ацетилацетона проводят экстракцию раствора 500 мл хлороформа. Экстракт высушивают и упаривают в остатке остается соль — тетрабутил-аммонийацетилацетонат, т. пл. 155 °С (после перекристаллизации из ацетона), выход 70%. Эту соль можно проалкилировать в различных растворителях [375]. [c.213]

Алкилирование метилацетоацетата. К раствору 0,1 моля ме-тилацетоацетата и 0,2 моля алкилиодида в 75 мл хлороформа прибавляют при перемешивании раствор 0,1 моля бисульфата тетрабутиламмония и 0,2 моля NaOH в 75 мл воды. Проходит экзотермическая реакция. Спустя —15 мин после окончания нейтрализации слои разделяют, хлороформ упаривают, а тет-рабутиламмонийиодид осаждают, добавляя эфир. После фильтрования растворитель удаляют в вакууме [376]. [c.213]

S-Алкилирование 1-метил-2-тиоксо-2,3-дигидроимидазола 0,05 моля субстрата, 0,05 моля алкилгалогенида и 0,003 моля тетрабутиламмонийбромида растворяют в 150 мл бензола. Прибавляют 15 мл 40%-ного водного раствора гидроксида натрия и смесь перемешивают 6 ч ири 60 °С. После этого органический слой отделяют и высушивают, а растворитель удаляют. Остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают из этанола [393]. [c.213]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование растворители: [c.302] [c.45] [c.65] [c.139] [c.29] [c.171] [c.248] [c.187] [c.115] [c.429] [c.127] [c.132] [c.143] [c.161] [c.162] [c.172] [c.178] [c.182] [c.190] [c.197] [c.200] [c.201] [c.201] [c.203] [c.204] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология