Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пиридин димеризация

    Другой пример реакции димеризации, ускоряемой образованием ионных пар, — это димеризация анион-радикалов хинолина и других гетероароматических соединений [125]. В гексаметилфосфортриамиде анион-радикалы устойчивы, но в тетрагидрофуране они димеризуются с образованием дианиона, причем движущей силой реакции является стабилизация димерного дианиона, обусловленная сильной ассоциацией с противоионами. В случае пиридина димеризация идет достаточно сильно даже в гексаметилфосфортриамиде, и в некоторых случаях димер снова ароматизируется и далее восстанавливается избытком металлического натрия до анион-радикала дипиридила. [c.283]


    Восстановление пирилия цинком в воде приводит к получению с количественным выходом димерного производного 4Н-пирана (5). Вероятно, реакция осуществляется путем перемещения одного электрона с последующей радикальной димеризацией (см. восстановление пиридина, стр. 71). [c.172]

    Это другой вариант отклонения от фуроксанового типа димеризации. Этот вариант осуществляется также в присутствии пиридина (К = РЬ) [424), хотя, видимо, по иному механизму. [c.157]

    Изучая полярографическое поведение Ы-замещенных солей производных пиридина (например, Ы-метилпиридиния), Майрановский [148] нашел, что они восстанавливаются с потреблением одного электрона, давая почти обратимую, ограниченную скоростью диффузии волну. Увеличение концентрации деполяризатора или периода капания сдвигает 1/2 этих волн к более положительным потенциалам. Это явление Майрановский [1481 объяснил димеризацией продукта электрохимической реакции с образованием электрохимически неактивного веи ества. [c.371]

    Предположение об обратимом характере электрохимической стадии каталитического процесса было сделано но аналогии с механизмом восстановления Ы-алкилзамещенных производных пиридина, где невозможно присоединение протона и имеет место одноэлектронное обратимое восстановление с диффузионным ограничением высоты волны [28]. На основании характера зависимости потенциала полуволны от концентрации этих производных пиридина и периода капания электрода Майрановский пришел к выводу, что вслед за обратимым переносом электрона происходит быстрая димеризация электродных продуктов. [c.391]

    В нашем исследовании предстояло подобрать параметры катодного восстановления пиридина, способствующие преимущественному протеканию реакции гидро-димеризации с образованием ДПП, и разработать способ выделения целевых продуктов из электролита. [c.98]

    В работе [81] сообщается о сильном активирующем действии пиридина на реакцию окислительной димеризации ацетилена, катализируемую смесью галогенидов меди(1) и меди(П). Авторы предлагают следующую схему реакции  [c.87]

    Во многих случаях первой стадией димеризации является отщепление протона от аллильного углеродного атома, затем образовавшийся анион реагирует с дополнительной молекулой исходного алкена (конденсация Михаэля). Так, циклический димер 168 получается в результате катализируемой пиридином димеризации тетра-этилового эфира 1,1, 3,3-пропентетракарбоновой кислоты 167  [c.331]


    Электролиз с выходом пиперидина до 80% проводится в сернокислой среде на гладком свинцовом катоде при плотности тока 500—1000 а м в электролизерах с диафрагмой при комнатной температуре. Оптимальный состав католита — 50 г пиридина в 1 л 20% серной кислоты. Увеличение концентрации пиридина и снижение одержания Н2504 приводит к снижению выхода за счет димеризации радикалов с образованием а, а - и у, у -Дипиперидилов. Существенно сказывается на процессе чистота материала катода, ряд примесей в техническом свинце снижает выход целевого продукта [57]. [c.453]

    Описана также димеризация пиридина, хинолина и их производных при помощи особо приготовленного контактного катализатора на основе никеля Ренея [202], [c.741]

    Димеризация. Никель Ренея катализирует димеризацию пири> дина и образование из него 2,2 -дипиридила. Вероятно, на первой стадии реакции пиридин связывается с никелем с образованием мезомерного радикала. Этот радикал димеризуется в промежуточное соединение, которое далее расщепляется с выделением Нг, никеля и 2,2 -дипиридила. [c.70]

    Восстановительная димеризация под действием пятисернистого фосфора. Робисон [278] установил, что под действием пятисернистого фосфора в пиридине из альдегидов, соответствующих витамину А (IX) или псевдовитамину А ( XLVI), сразу в одну стадию образуются р-каротин и ликопин соответственно. [c.195]

    Свойства. Темно-синяя жидкость, неустойчива при 20 °С и быстро диме-рИЗубТСЯ, /кип 8 °С (760 мм рт. ст. с частичной димеризацией), —20 °С (200 мм рт. ст. без изменений). Устойчива к действию кислорода воздуха в отсутствие катализатора не реагирует с водой. Следовые количества оснований, например пиридина, диметилформамида, трифенилфосфина, ацетона и эфира, катализируют димеризацию. ИК-спектр твердого вещества интенсивное поглощение в интервале 1333—1111 см- , а также острые пики в интервале 935—760 см- . зр-ЯМР-спектр O Pg 68,0 м. д. (внутренний стандарт F I3). [c.710]

    Мутаротация веществ типа тетраметилглюкозы заключается в превращении циклического полуацеталя- 14 в его диастереомер, вероятно, через альдегид 15 с открытой цепью. В очень разбавленном бензольном растворе в присутствии фенола и амина скорость мутаротации пропорциональна произведению концентраций амнна и фенола [34]. Это мржно интерпретировать как указание на согласованный, или пушпульный, механизм, при котором фенол предоставляет протон атому кислорода, отмеченному звездочкой в формуле 14, а амин принимает другой протон, тоже отмеченный звездочкой. Свен и Браун показали, что 2-оксипиридин в концентрации 0,001 М оказывается в 7000 раз более эффективным катализатором, чем смесь 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина, хотя как основание он в 10 ООО раз слабее пиридина, а как кислота — в 100 раз слабее фенола. Кинетика реакции осложнена димеризацией катализатора и быстрым обратимым образованием комплекса тетраметилглюкозы с оксипиридином состава 1 1, но все-таки в очень разбавленных растворах реакция имеет первый порядок по катализатору. 3- и 4-Оксипиридины в качестве катализаторов по крайней мере в 1000 раз менее эффективны, чем 2-производное,, и порядок реакции по ним равен двум. Это указывает на то, что одна молекула выступает как акцептор, а вторая — как донор протона. 2-Окси- [c.427]

    Окислительная димеризация пиридина возможна в присутствии натрия и никеля несмотря на кажущиеся восстановительные условия, причем в первом случае образуется 4,4 -, а во втором 2,2 -бипиридин [95]. Полагают, что каждый из процессов проходит с участием одного и того же анион-радикального интермедиата, образующегося в результате переноса электрона от металла к пиридиновому циклу. Аналогичная частица, генерированная действием диизопропиламида лития в результате одноэлектронного переноса (SET — Single Ele tron Transfer), фиксируется методом спектроскопии ЭПР [96]. Образование 2,2 -бипиридина при использовании никеля, по-видимому, связано с вероятным хелатированием с поверхностью металла. Бипиридины представляют собой исходные соединения для синтеза препаратов для уничтожения сорняков, аналогичных параквату. [c.121]

    Реакция перфторгексилиодида с бромсодержащими гетероциклическими соединениями (пиридин, пиррол, тиофен, фуран, пиримидин) в присутствии меди в диметилсульфоксиде приводит к образованию перфторгексилзамещен-ных этих гетероциклов (табл. 5) [74]. Отметим, что в случае наличия двух атомов брома в кольце возможна и димеризация промежуточного медьорганиче-ского соединения. [c.27]

    Кэмпбелл и Эглинтон [10] осуществили окислительную димеризацию фенилацетилена в дифенилдиацетилен по Глазеру под действием М- а. м. в смеси пиридин — метанол. Темно-синяя суспензия приобретает зеленую окраску при кипячении В течение [c.229]

    Группой французских исследователей [1] обнаружено, что магниевая стружка в сочетании с Hg U в сухом пиридине является эффективным реагентом для восстановительной димеризации инда-нонов, тетралонов и бензсуберонов. Порошкообразный магний реагирует слишком бурно. Почти не уступает этому реагенту литий в сухом эфире. Менее удовлетворительна амальгама алюминия фотохимическое восстановление не дает положительных результатов, а при электролитическом восстановлении выходы очень низки. [c.259]


    Нужно отметить, что в присутствии пиридина и триалкиламина наряду с вызываемыми ими процессами параллельно протекает и обычная димеризация в фуроксаны, причем с теми же кинетическими параметрами, что и в отсутствие этих аминов [273). х-Нитробензонитрилоксид при попытке присоединения к нему ангидрида метансульфокислоты в присутствии триэтиламина (при 0°С в эфирном растворе) быстро превращается в соответствующий диарилфуроксан с выходом 24% [407]. [c.157]

    Катодный процесс димеризации лиридина существенно зависит от концентрации радикалов дигидропиридила в приэлектродиом слое. Эта концентрация в значительной мере определяется составом католита. На успех прохождения катодной димеризации пиридина влияет также температура католита и катодная плотность тока. Именно эти факторы состав католита, плотность тока и температура определяют значения катодного потенциала, от которого зависит направление процесса восстановления пиридина. [c.98]

    С последующей димеризацией, по С. И. Жданову и Л. С. Мир-кину [497], происходит и обратимое восстановление циклопентадиенилида пиридиния, а также катионов азуления [497]. [c.207]

    Ионизация. Существует эмпирическое соотношение между константами ионизации и димеризации карбоновых кислот. В общем случае обе константы возрастают параллельно, как это видно из рис. 14, заимствованного из работы Аллена и Калдина [25]. Более подробное исследование алифатических аминов и производных пиридина было выполнено Тамресом с сотрудниками [1996]. На рис. 15 приведена установленная ими зависимость между р/Са и величиной теплоты смешения с СНС1з. Из рисунка видно, что связь между ионизацией и комплексообразованием в растворе не может быть представлена единственным соотношением. Эмпирические уравнения получаются различными, в зависимости от типа химических соединений и их структурных особенностей. Например, производные пиридина не подчиняются закономерностям, которым следуют алифатические амины. [c.46]

    Азотистые гетероциклические соединения, например, пиридин Oj а-Димеры N1—XV 7 (скелетный). Аналогичнью 01а-димеры образуют а-пиколин, 4-этилпиридин, никотиновая кислота и др. При блокированных а, а-положениях димеризация идет по у, у-положениям [825] [c.648]

    Хотя обы шо диеновый синтез легко протекает в мягких условиях, интересно рассмотреть возможносте> повышения скоростей реакций в наименее активных системах под влиянием катализатора. До недавнего времени не представлялось возможным оказывать заметное влияние на скорость реакции Дильса —. 4льдера [626, 637]. Так, было показано, что система циклонентадиен — и-бензохинон лишь слабо реагирует на присутствие толуо.теульфоновой или иодуксусной кислоты, пиридина, иода или кислорода. Ряд галогенированных уксусных кислот проявляет низкую каталитическую активность в реакции димеризации циклонентадиена и при его присоединении к /г-бензохинону 636]. [c.569]


Смотреть страницы где упоминается термин Пиридин димеризация: [c.31]    [c.66]    [c.66]    [c.31]    [c.195]    [c.192]    [c.124]    [c.143]    [c.636]    [c.122]    [c.122]    [c.636]    [c.99]    [c.48]    [c.70]    [c.218]    [c.62]    [c.65]    [c.606]    [c.374]    [c.548]    [c.652]    [c.488]    [c.374]   
Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.70 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Димеризация

Димеризация пиридина и его производных при электрохимическом восстановлении

Димеризация пиридина при реакции с металлами

Димеризация четвертичных солей пиридина и его гомологов

Пирогенно-каталитические методы димеризации пиридина



© 2024 chem21.info Реклама на сайте