Ацетоуксусный эфир строение производного

Благодаря активирующему действию двух карбэтоксигрупп атомы водорода СНз-группы в молекуле малонового эфира обладают особой реакционной способностью. При обработке металлическим натрием или алкоголятом натрия они замещаются натрием. Аналогично производным ацетоуксусного эфира натриевым производным малонового эфира приписывают строение енолятов [c.300]

Выяснение влияния указанных факторов на реакционную способность енолятов важно не только для подтверждения теоретических представлений строение производных ацетоуксусного эфира, которые получают из его енолятов, необходимо знать еще и потому, что их используют в качестве исходных веществ для разнообразных синтезов, т.е. в качестве синтонов. Рассмотрим кратко эти факторы. [c.483]

С другой стороны, многочисленные и важные реакции натрийацетоуксусного эфира являются реакциями замещения у атома углерода в а-положении, что считалось указанием в пользу форму.пы И. Так, при обработке натрийацетоуксусного эфира реакционноспособными галоидными производными, нанример йодистым метилом, отщепляется йодистый натрий и образуется метил ацетоуксусный эфир, соответствующий строению [c.68]

Литиевое производное ацетоуксусного эфира [256] реагирует по той же схеме, что и натриевое производное. Помимо основного продукта реакции был выделен кристаллический продукт, которому было приписано строение [256] [c.51]

Вопрос о строении Na-производного ацетоуксусного эфира до сих пор нельзя считать окончательно разрешенным. Из работ А. Н. Несмеянова с сотрудниками следует, что Na-производное ацетоуксусного эфира представляет собой соединение, в котором Na [c.575]

Следует отнестись с разумной осторожностью к многочисленным примерам (относимым к таутомерным превращениям) образования двух рядов производных в отсутствие таутомерного равновесия и объяснять эти факты двойственным реагированием одного соединения. Так, натриевое производное ацетоуксусного эфира — натрийацетоуксусный эфир — в соответствии с экспериментальными данными имеет ионное строение и не является таутомерным соединением. [c.201]

При кислотном или кетонном расщеплении этих производных ацетоуксусного эфира получаются соответствующие по строению кислоты или кетоны (ацетоуксусный синтез). [c.370]

Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно синтезировать также кислоты нормального и разветвленного строения. [c.313]

Дегидрацетовая кислота. Одним из наиболее изученных производных -пирона является дегидрацетовая кислота, открытая в 1866 г. Гейтером [97] среди продуктов пиролиза ацетоуксусного эфира. Способ ее получения был улучшен Оппенгеймом и Прехтом [98]. В результате изучения ее строения Гейтингером [99] и Перкиным [100] для нее была предложена формула XXI, главным образом на том основании, что при расщеплении ее в щелочной среде получаются ацетон, уксусная кислота и углекислый-газ, а при действии аммиака образуется лутидонкарбоновая кислота, структура которой представлена формулой XXII. [c.291]

Ацетруксусный эфир — бесцветная жидкость (т. кип. 181 °С) с приятным фруктовым запахом. Впервые синтезирован более 100 лет назад, и его строение долгое время было предметом острых дискуссий. Основная трудность заключалась в том, что в результате его химических превращений получались два ряда производных — ацетоуксусной и р-гидроксикротоновой кислот, т. е. ацетоуксусный эфир оказался веществом, проявляющим двойственную реакционную способность. [c.266]

Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно, используя кислотное расщепление, синтезировать также и кислоты нормального и разветвленного строения [c.429]

Этот широко обсуждаемый вопрос возник в связи с трудностями, на которые наталкивались ири установлении строения ацетоуксусного эфнра. А. Гейтер, впервые получивший этот кетоэфир (1862 г.), изобразил его в виде енола, вследствие того что его химическое поведение сходно с поведением фонола. Вскоре Э. Фрапкланд (1865 г.) предложил кетонную формулу (I), лучше объясняющую другие рсакции этого вещества. Виоследствии эта формула была принята В. Вислиценусом (1877 г.), исследовавшим реакцию алкилирования ацетоуксусного эфира у углерода и наблюдавшим образование натриевого производного. Спустя 10 лет было установлено, что натриевое производное ацетоуксусного эфира может образовать, как 0-ацили-рованиые, так и С-ацилированные производные (А. Михаэль, 1887 г.). [c.85]

Метод Хартли особенно оказался ценен там, где установление структуры химическими методами затруднительно, как, например, при изучении многих алкалоидов, таутомеров и вообш е смеси ве-ш еств. В последнем случае по спектру можно (хотя бы грубо) определить количественный состав смеси путем сравнения с искусственно приготовленными смесями. Таким образом, вопрос о том, какое — лактимное или лактамное строение имеет изатин, был решен, когда Хартли и Добби (1899) сравнили кривые поглощ ения изатина с его ]Ч-метил- и 0-метилпроизводными и показали, что изатину должна принадлежать лактамная форма. Таким же путем Бейли и сотр. (1907) установили, что а- и у-оксипиридины имеют в действительности строение а- и -пиридонов, тогда как Р-оксипиридин представляет собой производное собственно пиридина. Большую помощь оказало изучение ультрафиолетовых спектров и при установлении природы ацетоуксусного эфира (Бейли и сотр., 1904). [c.231]

Начальной стадией реакции является образование соответствующего азосоединения (I или II) с последующим элиминированием в первом случае — ацил1 но-го радикала, во втором — карбоксильной группы. Чаще всего в Д.—К. р. используют ацетоуксусный эфир или его производные, однако мо1-ут быть применены 3-кетокислоты самого разнообразного строения [c.541]

Эта реакция, открытая Л. Клайзеном, относится к реакциям сложноэфирной конденсации, которую катализирует этилат натрия,, образующийся при взаимодействии металлического натрия с этиловым спиртом, всегда присутствующим в уксусноэтиловом эфире или специально к нему добавляемым. Далее взаимодействие этилата натрия с уксусноэтиловым эфиром приводит к аниону уксусноэтилового эфира, который обратимо присоединяется к уксусноэтиловому эфиру и образует анион этоксиацетоуксусного эфира. Последний отщепляет этиловый спирт и дает натриевое производное ацетоуксусного эфира, при подкислении (соляной или уксусной кислотой) превращающееся в равновесную смесь енольной и кетонной формы ацетоуксусного эфира. Не исключено, что в среде с большой диэлектрической постоянной ацетоуксусный эфир имеет ионное строение.. [c.198]

Следует отнестись с разумной осторожностью к многочисленным примерам (относимым к таутомерным превращениям) образования двух рядов производных в отсутствие таутомерного равновесия и объяснять эти факты двойственным реагированием одного соединения. Так, натриевое производное ацетоуксусного эфира — натрийацетоуксусный эфир — в соответствии с экспериментальными данными имеет ионное строение и не является таутомерным соединением. В зависимости от природы реагента и условий реакции ов образует два ряда производных, в которых заместители связаны с атомом кислорода гидроксильной группы (0-производные) или атомом углерода метиленовой группы (С-производные). С этиловым эфиром хлормуравьиной кислоты он превращается в муравьиноэтиловый эфир 3-оксикротоновой кислоты (замещение у кислорода), а с ацетилхло-ридсм и галогеноалкилами получаются соответственно а-ацетил-ацетоуксусный эфир и а-алкильные производные ацетоуксусного эфира (замещение у углерода) [c.204]

Вопрос о строении Na-производного ацетоуксусного эфира i сих пор нельзя считать окончательно разрешенным. Из раб< к. Н. Несмеянова с сотрудниками следует, что Na-производное ацетоу сусного эфира представляет собой соединение, в котором Na нах дится у кислородного атома и связан с ним ковалентной связью. Э работы привели к принципиально новому решению вопроса о прич иах двойственной реакционной способности металлических произво иых карбонильных соединений. [c.500]

Возникает вопрос образуются ли С- и О-производные из одного и того же вещества (натрийацетоуксусного эфира, имеющего енольное строение) или источником О-производного является соответствующий ему по строению енолят ацетоуксусного эфира, а источником С-производного — иная таутомерная форма натриевого производного, СНз—СО—СНЫа—СООС2Н5 Может быть, натрийацетоуксусный эфир, подобно самому ацетоуксусному эфиру, способен к таутомерии [c.360]

Исходя из того, что димер кетена имеет Р-лактонное строение при действии на него алкоксисоединений триалкилолова, можно было ожидать получения т-триалкилоловянного производного ацетоуксусного эфира [67]. По-видимому, это соединение действительно образуется на первой стадии -реакции. Однако далее оно перегруппировывается в более устойчивый триалкилоловянный енолят ацетоуксусного эфира [c.312]

Начиная с прошлого столетия предпринимались неоднократные попытки промеркурировать ацетоуксусный эфир по активной метиленовой группе. Меркурирование окисью ртути [2], нитратом ртути [3], а также сулемой в присутствии реагентов, связывающих хлористый водород [4], привело лишь к образованию полимерных аморфных продуктов неизвестного строения. В последнее время некоторые исследователи вновь возвращались к этому вопросу. Кравцов [5] при меркурировании ацетоуксусного эфира гидроокисью арилртути получил белые аморфные порошки, нерастворимые ни в каких органических растворителях. При действии на ацетоуксусный эфир ртутных солей карбоновых кислот [6] получены димеркурированные производные. Новикову с сотр. [7] удалось, меркурируя ацетоуксусный эфир очень мягким меркурирующим агентом — ртутной солью тринитрометана, получить тринитрометилмеркурацетоуксусный эфир, однако осуществить реакцию симметризации полученного соединения оказалось невозможным. [c.588]

В дальнейшем была сделана попытка введения сульфамидной группы в молекулу метилфенилпиразолона совершенно другим путем. Известно, что общий способ получения производных метилфенилпиразолона заключается в конденсации фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром. Заменив в этой реакции фенилгидразин гидразидом N-карбометокси-п-аминобен-золсульфокислоты, можно было надеяться получить соединение желаемого строения (III) [c.96]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]