Нитрование эфиров бензойной кислоты

Нитрование эфира бензойной кислоты. Группа —СО—ОСНз оттягивает на себя как электроны о-связей, так и тс-электронное облако бензольного ядра. Благодаря —/-эффекту этой группы все атомы углерода ядра заряжены положительно ядро дезактивировано в целом. Вследствие оттягивания карбонильной группой тс-электронного облака атомы углерода бензольного ядра в орто- и пара-положениях имеют наибольший положительный заряд [c.348]

Нитрование метилового эфира бензойной кислоты протекает необычайно гладко однако весьма важно поддерживать температуру в указанных выше пределах в противном случае выход падает. При 50° получается 193 г твердого продукта, а при 70° выход падает до 130 г. [c.261]

Для одного и того же ароматического соединения различная активность отдельных положений объясняется не энтропийным, а скорее энергетическим членом, как показывает исследование нитрования этилового эфира бензойной кислоты (см., однако, ниже). [c.475]

Определение состава смесей изомеров, получающихся из различных производных бензола, а также определение соотношения констант скорости реакции производных бензола позволяют рассчитывать относительные скорости замещения у отдельных атомов углерода (факторы парциальной скорости [12]). Так, на основании опытов по конкурирующему нитрованию Ингольд и сотрудники [13, 14], приняв скорость замещения одного атома водорода в бензоле за единицу, получили следующие скорости замещения (величины их поставлены у соответствующих положений бензольного ядра) в толуоле, хлорбензоле и этиловом эфире бензойной кислоты [c.99]

Нитрование бензойной кислоты, ее метилового и этилового эфиров приводит к получению соответствующих лега-нитросоединений с выходами 82, 73 и 68 %. Почему снижается выход и га-нитропроизводных [c.79]

Даже небольшие различия в электронной природе заместителей отражаются на выходах изомерных продуктов электрофильного замещения. Так, например, при нитровании бензойной кислоты и ее метилового и этилового эфиров образуются следующие количества мета-производных [c.341]

Бензальдегид нитруется при 5—10°, причем в качестве основного продукта реакции образуется ж-нитробензальдегид (СОП, 4, 183 выход 84%). м-Нитробензойная кислота может быть получена нитрованием бензойной кислоты. Возможно также прямое нитрование эфиров кислот, например нитрование метилбензоата (СОП, 1, 260) [c.27]

Выход мета-производных при нитровании эфиров бензойной кислоты СдНб—СООЯ [c.353]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Метиловый эфир. и-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией -нитробензойной кислоты однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <и-трихлор-л-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты [c.261]

Нитрование метилового эфира бензойной кислоты (стр. 298) с последующим омылением приводит к более высокому выходу л1-нитробензойной кислоты по сравнению с прямым нитрованием бензойной кислоты. Этот метод также предпочтительнее последнего, так как он свободен от неудобств, связанных с отделением метакислоты от небольшой примеси параизомера, также образующегося в последнем случае. [c.296]

Неожиданно высокая доля продукта орго-замещения прн нитровании бензальдегида, эфира бензойной кислоты и бемзо-нитрила (см. табл. 67) объясняется, по-вндимому, способностью этих заместителей образовывать водородные мостики с вспомогательным основанием, требующимся в последней фазе реакцип (отщепление протона от иона карбония), так как они находятся в наилучшем для этой реак.ции положении. Такой же орто-эф фект можно наблюдать в случае фенолов, простых эфиров фенола и ароматических аминов. Один пример был уже рассмо-тре.ч ранее с точки зрения реакции карбонильной группы (щелочное оксиметилирование фенола, стр. 295). [c.424]

Если ионы нитрония образуются медленно, а ароматическое соединение по реакционной способности близко к бензолу, ионы нитрония будут расходоваться тотчас же по мере их образования. Такое положение наблюдается при нитровании азотной кислотой в уксусной кислоте или в нитрометане, взятых в качестве растворителей. В этом случае скорость зависит от концентрации ароматического соединения и от эффективности образования ионов нитрония. Если реакционная способность ароматического соединения меньше реакционной способности бензола (например, этилой дй эфир бензойной кислоты, галогензамещенные бензолы и т. д.), скорость нитрования будет зависеть только от концентрации ароматического соединения (реакция псевдопервого порядка) [c.323]

В табл. 7.4 сопоставлены некоторые экспериментальные результаты. Неожиданно большие доли ортео-замещепия в случае нитрования бензальдегида, эфиров бензойной кислоты и бепзопитрила, вероятно, связаны со способностью этих групп сначала присоединять реагент (по кислороду нитро- или карбонильной группы), благодаря чему облегчается атака орто-положепия через циклическое переходное состояние. Подобные орто-эффекты наблюдают также у фенолов или их простых эфиров, в особенности если [c.488]

При некоторых условиях в случае бензола и всегда при нитровании фтор-и иодбензолов, которые на основании определений по методу конкурирующих реакций несколько менее активны, чем бензол (разд. 3,а и табл. 67), скорость реакции лишь в слабой степени зависит от концентрации, а в случае хлор- и бромбензолов, которые еще менее реакционноснособны (см. габл. 67), эта зависимость выражена сильнее. Таким образом, степень зависимости увеличивается по мере уменьшения реакционной способности, но до определенного предела. Предел достигается в случае двух дезактивирующих атомов галогена, например в дихлорбензоле. Этот предел имеет вполне определенную величину и не превышается, например, в случае три-хлорбензола. Предел может быть достигнут при наличии одного более сильно дезактивирующего заместителя, как карбэтоксильная группа в этиловом эфире бензойной кислоты (см. табл. 67). Эта предельная зависимость скорости от концентрации является простой пропорциональностью, т. е. протекают реакции первого порядка. Естественно, константы скорости для тех соединений, которые подчиняются этому закону, различны, причем они находятся в соотношениях, которых следовало бы ожидать, исходя из дезактивирующих влияний заместителей, в соответствии с данными метода конкурирующих реакций. [c.274]

Во время нитрования бензойной кислоты в качестве главного продукта реакции образуется, ж-нитробензойная кислота. Одновременно образуется также некоторое количество о-нитробензойной и немного /г-нитробензойной кислоты. Удаление последних представляет собой довольно кропотливую операцию. Для того чтобы получить чистый продукт и избежать этих затруднений, вместо самой бензойной кислоты нужно нитровать ее метиловый эфир. В этом случае образуется почти чистый метиловый эфир л -нитробензойной кислоты, из которого гидролизом можно получить чистую л-нитробензойную кислоту. [c.228]

Бензойная кислота и ее сложные эфиры нитруются в основном в мета-положении. При нитровании различных эфиров выход метапроизводного зависит от алкильной группы в эфире, что подтверждает зависимость эффекта сопряжения кйслорода в группе ОН от индуктивного эффекта алкила К (стр. 352). Чем больше -(-С-эффект кислорода, тем меньше, благодаря влиянию С=0-группы, дезактивируются орто- и пара-положения бензольного ядра, следовательно, чем больше +/-эффект, алкила, тем меньше выход мета-производного, и наоборот (табл. 53). [38]. [c.353]

Реакция протекает более гладко, чем нитрование бензойной кислоты при 5—15° получается метиловый эфир ж-нитробензойной кислоты с выходом 85%, гидролиз которого приводит к ж-нитробензойной кислоте. Бензонитрил нитруется столь же легко, как и карбонильные соединения, что дает возможность получать ж-нитробензойную кислоту через ж-нитробен-зонитрил [c.27]

Нитрование бензойной кислоты. К раствору 15 г бензойной кислоты в 50 г жидкого фтористого водорода, находящемуся в платиновой колбе, охлаждаемой льдом, прибавляют раствор 13 г азотнокислого калия в 50 г жидкого фтористого водорода. Реакционной смеси дают стоять во льду в продолжение 30 мин. и время от времени встряхивают. Фтористый водород удаляют, нагревая колбу до 40° и пропуская через реакционную смесь сухой воздух. Если фтористый водород желают регенерировать, то его отгоняют. Остаток, представляющий смесь о- и ж-нитробензойиых кислот, растворяют в 2н. водном растворе поташа или едкого кали. Раствор отфильтровывают от фтористого калия, если это оказывается нужным, и подкисляют разбавленной серной кислотой. Нитробензойные кислоты экстрагируют эфиром, а эфирную вытяжку обрабатывают диазометаном. После отгонки эфира остается густой желтый сироп, из которого метиловый эфир лг-нитробензойной кислоты медленно выкристаллизовывается в виде плотных, бесцветных призм. Осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодного метилового спирта. Промывную жидкость прибавляют к фильтрату и оставляют стоять до тех пор, пока не выделится новая порция кристаллов. Твердые фракции, соеди-иенные вместе, кристаллизуют из метилового спирта, после чего эфир плавится при 79,8°. Соединенные фильтраты содержат эфир о-нитробензойной кислоты, который очищается перегонкой т. кип. 141—143° при 6 мм. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология