Железо оксинат

Недавно опубликованы работы японских химиков, посвященные определению Ре2+-ионов и общего содержания железа в железных рудах путем разложения их конденсированной фосфорной кислотой [534], а также определению алюминия, железа, титана в бокситах, осуществляемым принципиально тем же путем [535]. Содержание железа (II) определяли титрованием в присутствии конденсированной фосфорной кислоты бихроматом калия или фотометрическим методом с 1,10-фенантролином после экстракции метилизобутилкетоном титан — с помощью М-бензоил-К-фенил-гидроксиламина алюминий —в виде оксината и т, д. [c.130]

Примеры хелатообразующих реагентов и полученных из ннх флуоресцирующих хелатов приведены на рис. 179. Структура некоторых хелатов полностью установлена. Так, В-оксихинолин В на рнс. 179) в ионизованной форме (С ) соединяется с ионами металла через свои атомы кислорода и азота, образуя обычные оксинаты. Эти соединения нейтральны так, формула окси-ната двухвалентного металла МОг, трехвалентного — МОя и четырехвалентного—М04. Многие оксинаты, например оксина- ты переходных металлов, таких, как железо, кобальт, никель, лишь очень слабо флуоресцируют. Бхатнагар и Форстер [376] [c.452]

Большинство оксинатов очень хорошо растворимо в хлороформе и может полностью экстрагироваться этим растворителем с образованием желтых растворов только железо(П1), ванадий(У), церий(1У) и рутений(П1) образуют зеленые или зеленовато-черные комплексы. Сам [c.123]

Экстракция оксината была использована для выделения алюминия и (или) определения его в железе [831], металлическом никеле [1143], тории [616], окиси тория [333], окиси вольфрама [327], в свинце, сурьме, олове и их сплавах 832), магнии высокой чистоты [701, 1637], кальции [958], хроме высокой чистоты [497], уране [40, 1297, 1525], редкоземельных элементах [1064], щелочных элементах [504, 1523], в кислотах высокой чистоты и в двуокиси кремния [820], в сталях [49, 189, 479, 485, 643, 1119, 1262], жаропрочных сплавах [1157], сплавах, не содержащих железа [520], морской воде [680, 681], промышленных водах [352), силикатных и карбонатных материалах [829, 1094), полиэтилене [129], стекле [189], монацитах [1250], в различных металлах с использованием активационного анализа [1364] и ряде других объектов [1440, 1523]. [c.126]

Церий экстрагируется 1,4 М раствором оксина в хлороформе при pH 9,9—10,6 в присутствии цитрата или тартрата [1117]. Комплекс поглощает при 495— 500 ммк [19] при этой длине волны поглощают лишь немногие другие оксинаты — железа(1П), вана-дия(У) и рутения(П1). [c.127]

Двухвалентное железо не экстрагируется в виде оксината при pH < 4. При более высоких pH оно окисляется и извлекается оксинат железа(1П) [697] [c.128]

Оксихинолиновый метод [4631. Оксинат рутения(III) сильно поглощает при 570 ммк. При этой длине волны поглощают только оксинаты железа(П1), ванадия(У) и церия, поэтому экстракцию оксихинолином можно использовать для довольно избирательного определения рутения. [c.305]

Многие комплексы, нерастворимые в воде из-за их неполярного характера, легко растворяются в неполярных растворителях. Так, оксинат трехвалентного железа и диметилглиоксимат никеля растворимы в хлороформе, а растворимый в воде комплекс трехвалентного железа с сульфокислотой оксина не растворяется в нем. Файгль [67] сделал заключение, что хорошая растворимость в хлороформе характерна только для тех внутрикомплексных соединений, молекулы которых не содержат свободных кислотных или основных групп , относя к таким группам —С = 0, —N = 0, —ОН и =Ы—Н. [c.225]

К известным методам отделения железа(1П) относится экстракция его хлороформным раствором купферона [И, 12] или 8-оксихинолина [13, 14]. Золотов и Кузьмин [14] тщательно изучили возможности и условия экстракции оксината железа хлороформом и другими растворителями. [c.162]

Раствор оксината ванадия имеет черноватую окраску подобно окси-нату железа см. также Бок и Горбах, стр. 843. [c.844]

Для фотометрического определения бериллия известно несколько высокоселективных хелатообразующих реагентов. Их селективность объясняется тем, что многие сопутствующие элементы могут быть маскированы. Однако высокое содержание алюминия и железа мешает определению бериллия и их необходимо предварительно отделить. Отделение железа и алюминия проводят либо осаждением из слабокислых растворов 8-оксихинолином, либо экстракцией их оксинатов хлорофор- [c.273]

Оксинаты железа и других элементов, которые экстрагируются при рН = 8—И, тушат флуоресценцию оксината алюминия и мешают определению. Чтобы полнее исключить их влияние, требуется 20-кратное разбавление экстракта. [c.435]

Из стабилизаторов, которые изучены (особенно в отношении высококонцентрированной перекнси водорода), чаще всего упоминаются такие органические вещества, как 8-оксихинолин (оксин), нередко находящий применение в виде пирофосфатного производного или в сочетании с растворимым фосфатом или нирофосфатом. Механизм процесса стабилизации с участием оксина еще подробно не изучен. В присутствии железа один оксин не оказывает или почти пе оказывает защитного действия, но вместе с фосфатом или, что еще лучше, с пирофосфатом он оказывается активным стабилизатором против действия небольших концентраций некоторых каталитических примесей, в том числе соединений железа. Оксин широко применялся в Германии в качестве стабилизатора 85%-ной перекиси водорода, которой пользовались для различных военных целей во время второй мировой войны однако, как и другие органические добавки, прн длительном хранении оксин должен постепенно окисляться перекисью водорода. Такое окисление особенно вероятно при загрязнении раствора перекиси водорода окисным железом, так как окисление оксина перекисью водорода заметно катализуется производными трехвалентного железа. Однако, если стабилизатор содержит (как в вышеописанном примере) также и ион пирофосфата, то ион трехвалентного железа инактивируется за счет реакции с ионом пирофосфата в результате окисление оксниа сильно замедляется и стабилизирующее действие смеси может сохраняться в течение многих месяцев (даже при небольшом загрязнении ионом окисного железа). Сам оксинат трехвалентного железа [371 вызывает бурное разложение 90%-ной перекиси водорода [6]. [c.448]

Концентрирование примесей из почвенных экстрактов, растений и других биологических материалов удобно проводить путем осаждения их 8-оксихинолином (оксином). При этом осадителем коллектора следовых количеств является оксинат алюминия или железа [14, 15]. Если следы элементов осаждать комбинированным реагентом 8-оксихинолин — дубильная кислота — тионалид, то число элементов, которые можно концентрировать, приблизительно удваивается, а степень обогащения возрастает до 500— 1000 [14—16]. Следы элементов, указанных в табл. 2.4, можно определить спектральным методом, в котором концентрирование примесей проводят вышеописанным способом, а индий выполняет роль не только коллектора следовых количеств, но и элемента сравнения [17]. Если нужно определить следы элементов в алюминии чистоты 99,99%, то целесообразно применить комбинированный реагент тетраметилендитиокарбамат аммония и тионалид или тиоацетат, а таллий использовать в качестве элемента коллектора следовых количеств [18]. [c.59]

Насколько широко применимо соотношение Гаммета, можно видеть из рис. 8-1, который относится к некоторым неоргадическим реакциям. Обращают на себя внимание противоположные эффекты заместителей при восстановлении железа(П) пятизамещенными марганец(1П)оксинатом и желе-зо(1П)фенантролином акцепторные заместители тормозят первую реакцию [c.212]

Рис. 8-1. Влияние заместителей на реакцию восстановления железа(И) пятизамещенными комплексами а — трис(фе-нантролино)железом(П1) в воде [33] б — трис(оксинато)марганцем(1И) в пропиленкарбонате [137].

Пример 2- Выше упоминалось, что, по-крайней мере в отдельных случаях, общие точки пересечения прямых на аррениусовском графике и в ЛССЭ соответствуют одной и той же удельной скорости. То же самое наблюдается и для константы скорости некаталитического образования предшественника комплекса в реакции восстановления железа(П) пятизамещенным комплексом Мп(оксинат)з в пропиленкарбонате [ср. с (8-1) на рис. 10-7 и 10-8] [127]. [c.235]

Комплекс хрома образуется только при кипячении с избытком оксина, который затем почти полностью экстрагируется хлороформом. Реэкстракцию можно провести только > 6 н. НС1 рН, = 1,51 lgK, = 1,77. При высоких значениях pH добавляют тартрат. Молярный коэффициент погашения при X — 410 нм равен 5970. В качестве растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол или I4 Для 0,01 М раствора оксина pH = = 1,50 Ig Kgj = 4,11. Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 580 нм равен 5000, при X = 470 н.и — 5500. Для фотометрического определения обычно используют длину волны 580 нм, так как в этой области спектра поглощают только оксинаты ванадия, рутения и церия. В качестве растворителей можно использовать бензол, метилизобутилкетон, этилацетат и др. Двухвалентное железо не экстрагируется при pH < 4. При более высоких значениях pH оно окисляется и извлекается оксихиноли-нат Fe (III) [c.170]

Так как растворы оксината алюминия светочувствительны, они до измерения на спектрофотометре должны сохраняться в темноте. По такой же причине саму экстракцию нельзя выполнять на ярком солнечном свету. Оптическую плотность экстракта измеряют нри 410 нм в закрытой кювете длиной 1см. Окраска оксжнового экстракта должна быть чисто желтой. Следы зеленой окраски указывают па экстракцию железа. Такое явление возникает при значении pH водного раствора, слишком низком для восстановления железа до закисного состояния при помощи гидроксиламина. В подобной ситуации необходимо добавлять достаточное количество буферного раствора, чтобы довести величину pH раствора до 4,9—5,0. [c.90]

Пользуясь раствором Б, окись кальция определяют титрованием раствором двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (называемой также версеном ) с индикатором пурпуратом аммония (мурексидом) [2]. Помехи от железа и алюминия устраняют комплексованием тартратом натрия-калия или экстракцией их оксинатов при pH 4,9—5,1 хлороформом в специальном аппарате (рис. 18). Для ускорения экстракции хлороформом может быть также использован ультразвуковой метод. Марганец вызывает слабые помехи, которые не устраняются ни одним из этих методов, поэтому при расчете концентрации окиси кальция на марганец вводят поправку. [c.97]

Спектрофотометрнческий метод определения железа в виде оксината был применен при опре.телении этого элемента в хроме, никеле, марганце [697], ванадии (при относительно высоких значениях pH ва-надип ие извлекается раствором оксина в хлороформе) [385], морской воде [386], биологических материалах [1440]. [c.129]

При pH 2,5—5,5 олово полностью экстрагируется 0,07 М раствором оксина в хлороформе после встряхивания в течение 2 мин [328]. Несмотря на то что Тейчер и Гордон [1043] не смогли воспроизвести эти опыты, очень избирательная экстракция оксината олова хлороформом была осуществлена из разбавленной серной кислоты (pH 0,85 0,10) в присутствии галогенидов [267]. Для 0,001 М раствора оксина в хлороформе pHi/2S 1,5 (водная фаза 3 М раствор хлористого калия), для изоамилового спирта pHi/a s зё 0,0 (водная фаза 3 М раствор хлористого калия) [1399]. Экстракция оксината была использована для выделения олова и определения его в железе и стали [1101] и рудах [1528]. [c.134]

Оксихинолинозый метод [1117]. Высоко избирательный метод определения церия (но не отделения) основан на экстракции его в виде оксината, который поглощает прн 505 ммк. Прн этой длине волг ы поглощают только оксинаты железа(1П), вападия(У) и рутения(1П). Прн относительно высоких значениях рП ваиадий(У) не экстрагируется, а мешающее влияние железа(П1) можно устранить восстановлением и переводом его в ферроцианид. [c.311]

В приведенной ниже методике железо, титан и другие элементы удаляют экстракцией их купферонатов хлороформом с последующим прямым осаждением алюминия в водной фазе оксином. Осадок отфильтровывают, сушат в сушильном шкафу до постоянного веса и взвешивают в виде оксината алюминия А1(С9Нб01 )з. [c.101]

Способ 2 Определение с 8-оксихинолином. Доводят раствор плава карбоната натрия до 10—20 мл и фкльтруют для удаления всех нерастворимых веществ. Нейтрализуют фильтрат и промывные воды серной кислотой и добавляют еще 1 мл 4 я. кислоты. Нагревают до кипения и дают остынуть. Разбавляют примерно до 75 мл и вводят 0,5 мл раствора 8-оксихинолина с последующим до()авлением при постоянном перемешивании % мл 2я. аммиака. Переливают раствор в делительную воронку и, энергично встряхивая в течение I жин, извлекают бензолом (10 мл) оксинат трехвалентного железа повторяют экстракцию с новой порцией (10 мл) бензола. Обрабатывают водную фазу 4 мл 4 М раствора ацетата натрия и 4,5 мл [c.842]

Все оксинаты металлов в водных растворах образуют промежуточные комплексы [Ме"+Ох][Ме"+0х2]но только в случае трехвалентного железа один из промежуточных комплексов, FeOx +, настолько устойчив в водных растворах, что может быть использован для довольно селективного фотометрического определения железа [1846]. Следует отметить, что при этом значении pH ( 2) концентрация определяемого катиона очень мала. Если же применять производное оксина, 5-сульфо-7-иод-8-оксихинолин, pH водного раствора которого благодаря наличию сильно кислотной сульфогруппы приблизительно равно 2, то определение железа не вызывает каких-либо затруднений. [c.79]

Для вычисления концентраций А и В необходимо знать коэффициенты поглощения е обоих веществ при данных длинах волн. На практике удается по крайней мере для одного вещества найти длину волны, при которой поглощение второго вещества незначительно, так что вычисление поправки упрощается. Если, например, ев1<СеАь то для определения Са получают уравнение a = i/6ai. Именно этот случай реализуется в вышеупомянутом совместном определении меди и железа с оксином [2261]. Оксинат меди практически не поглощает в области поглощения оксината железа (580 нм). [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология