Манноза получение

Манноновая кислота путем целого ряда уже известных нам реакций может быть превращена в различные природные сахара восстановление ее лактона приводит к )-маннозе, а при нагревании самой кислоты с пиридином происходит а-инверсня и образуется Д-глюконо-вая кислота, лактон которой при восстановлении дает Д-глюкозу, Полученные таким образом )-глюкоза и Д-манноза могут быть через озазон и озон превращены в Д-фруктозу [c.438]

Маннит в природе не найден получен восстановлением -маннозы или лактона -манноновой кислоты. Описан также ци-ангидринный синтез -маннита нз -арабинозы [17]. [c.13]

Более перспективным является получение маннита гидрированием гексоз. При гидрировании маннозы выход маннита количественный, из фруктозы получают 50% маннита и 50%) сорбита. Однако указанные моносахариды дороги и не могут быть сырьем для промышленного производства маннита. Наиболее пригодным сырьем для промышленного производства маннита является сахароза. [c.172]

Нами были произведены многочисленные попытки разделения смеси метилированных манноз, полученных при гидролизе метилированного маннана на колонке из гидроцеллюлозы [I = 34 см = 3 см) с использованием различных растворителей [c.66]

Физические и химические свойства метилированных производных маннозы, полученных путем фракционирования гидролизата метилированного маннана [c.67]

М — вес фенилгидразона маннозы, полученного из гидролизата, г [c.120]

Следует иметь в виду, что в отличие от О-глюкозы, а также и других приведенных выше альдогексоз (О-маннозы и О-галактозы) природный плодовый сахар — О-фруктоза — отклоняет плоскость поляризации влево поэтому более точно эту монозу следует назвать 0(—)-фруктозой (стр. 203). Соответствующий ей синтетически полученный зеркальный изомер отклоняет плоскость поляризации вправо и называется (+)-фруктозой. [c.226]

Полученный таким образом сахар, повидимому, представляет собой глазным образом d-маннозу. При желании получить более чистое вещество сахар перекристаллизовывают из 80%-ного этилового спирта. В результате получается препарат, который плавится при 131 —132° его удельное вращение [а]в -f-15°. Выход вещества при перекристаллизации составляет около 80%. [c.288]

Этот вывод подтвердили также исследования [54] древесных целлюлоз, содержащих гемицеллюлозы, проведенные методом нитрования и последующего фракционного экстрагирования нитрованных целлюлоз смесями этилацетата и этилового спирта. Экстрагированные нитраты были денитрованы и подвергнуты гидролизу. В полученных гидролизатах определяли содержание моносахаридов, характерных для гемицеллюлоз. В остатках древесных целлюлоз после такой экстракции манноза отсутствует. В некоторых образцах еще содержалось около 1% ксилозы. Таким образом, практически весь глюкоманнан сульфитной целлюлозы может быть удален из нее. [c.383]

Предложенный механизм объясняет повышенный выход этиленгликоля и тетрита при гидрогенолизе галактозы, у которой атакуются связи 2,3 и 4,5, тогда как у глюкозы связь 4,5 с гидроксилами в эригро-положении не затрагивается. Получает объяснение большая скорость гидрогеиолиза глюкозы по связи 3,4 до глицерина у глюкозы связь 3,4 с гидроксилами в трео-положении атакуется катионом, а у галактозы гидроксилы при этой связи находятся в эригро-положении, и она не ослабляется под действием катиона (однако ослаблена за счет других причин, указанных выше, что приводит к ее гидрогенолизу, хотя и более медленному). Максимальный выход глицерина и минимальный этиленгликоля должны давать манноза и маннит, имеющие трео-гидроксилы только в положении 3,4 (их гидрогенолиз пока не описан в литературе). Косвенным подтверждением этого является получение за 20 мин 48% глицерина и всего 6% этиленгликоля из фруктозы в условиях, указанных в табл. 3.3 [34]. [c.90]

Манноза. —В 1888 г. Э. Фишер при восстановлении Л-глюкозы амальгамой натрия наряду с глаЬным продуктом нормального восстановления — сорбитом получил сахарный спирт, из которого после окисления образуется не глюкоза, а новая альдогек-соза, которую удалось выделить в виде фенилгидразона. Полученный новый гексит оказался маннитом, образующимся в результате чаСтич- [c.536]

Как было впоследствии найдено, многие полисахариды образуют 0-маннозу при гидролизе. В книге Фишера Руководство по получению органических препаратов (1908) описывается приготовление этого сахара путем кислотного гидролиза стружек — отходов, получающихся при вытачивании пуговиц из так называемой растительной слоновой кости — семян пальмы тагуа. В прописи рекомендуется выделять 0-маннозу через фенилгидразон с последующим разложением этого груднорастворимого производного путем обменной реакции с бензальдегидом. [c.537]

Авторы [37] провели расчет площади, занимаемой гидрофильными (-ОН, -0-) и гидрофобными (СН-, СН2) фрагментами пяти а- и Р-пираноз (глюкоза, галактоза, манноза, арабиноза, ксилоза) и шести модификаций рибозы (а-, Р-С1-пираноза, а-, Р-1С-пираноза, а-, Р-фура-ноза). Оказалось, что в случае Р-аномеров гидрофобная площадь всегда меньше, а гидрофильная больше, чем в случае а-аномеров. При этом гидрофильная поверхность более чем в два раза превосходит гидрофобную. Для того чтобы учесть различия в аномерном составе, был введен обобщенный показатель гидрофобности (SHI). Согласно полученным данным, гидрофобность изученных моносахаридов возрастает в ряду галактоза < глюкоза < арабиноза < манноза < ксилоза < рибоза. [c.76]

Сорбит получают электролитическим или лучше каталитическим восстановлением -глюкозы, которое ведут в автоклавах при давлении 80—100 ат и температуре 135° в присутствии скелетного никелевого катализатора, с выходом окрло 97%. Продукт электролитического восстановления в качестве примесн содержит около 15% -маннита, который образуется вследствие частичной эпимеризацпи глюкозы в маннозу в этих условиях. Поэтому применение такого сорбита для получения из него /-сорбозы встречает препятствие. [c.636]

Рис. 2.4. Хроматограмма моносахаридов, полученная на колонке размером 250x4,6 мм с полигосилом 60 МН2 (5 мкм), подвижная фаза —ацетонитрил — вода (75 25 по объему), расход 2 мл/мин, детектор — УФ (190 нм) 1 — рамноза 2 — ксилоза 3 — арабиноза 4 — фруктоза 5 — манноза 6 — глюкоза 7 — галактоза

Бетге и др. [87] разработан количественный метод газовой хроматографии смеси, содержащей арабинозу, ксилозу, фукозу, маннозу, глюкозу и галактозу. Сущность этого метода заключается в следующем. Образец смеси, содержащий 10 мг углеводов, освобождают от воды и растворяют в пиридине. Уравновешивание различных форм углеводов ускоряется прибавлением перхлората лития в качестве катализатора. В раствор для получения триметил-силиловых эфиров моносахаридов прибавляют триметилхлорсилан и гексаметилдисилазан, затем пиридин удаляют выпариванием, а образовавшиеся эфиры растворяют в м-гексане. Раствор хроматографируют на колонках с бутандиолянтарным полиэфиром, нитросиликоновыми смолами и полифенилэфирами, нанесенными на твердый носитель. Полученные хроматограммы анализируют при помощи интегратора. Величины полученных пиков пропорциональны количествам присутствующих в смеси моносахаридов. Площади пиков используют для вычисления относительного содержания сахаров в смеси. [c.82]

Исследователи [46] пытались также выяснить фазовое состояние ксилоуронидов в клеточных стенках паренхимных тканей древесины березы. Для этой цели из измельченной древесины березы (Betula verru osa) удаляли лигнин хлоритом натрия в уксуснокислой среде в присутствии водного раствора этанола. Полученную мацерированную холоцеллюлозу промывали 50%-ным этанолом на металлической сетке с размерами отверстий 40 мк. В этих условиях через отверстия сетки отмывались только клетки древесной паренхимы, содержащие зерна крахмала. Крахмал удаляли обработкой клеток 0,1 %-ным раствором а-амидазы в 0,01М фосфатном буфере при 40° С в течение 8 ч. Количественный гидролиз полученных паренхимных клеток дал следующие результаты (%) галактозы 3,6, глюкозы 35,7, маннозы 2,0, арабинозы 0,9, ксилозы 57,8. Таким образом, в клеточных стенках паренхимных тканей древесины березы после удаления лигнина обнаружено более 70% [c.323]

Эти два правила, сформулированные Хздсоном, несмотря на серьезные исключения, которые имеют место для некоторых производных, играют важную роль при установлении конфигурации гликозидного центра, а также и строения всей остальной части моносахаридов. Действительно, поскольку парциальное вращение углеродного атома С( ) практически не вависит от вращения всей остальной части молекулы, то, вычисляя это вращение (величину А) из экспериментальных данных, полученных для любого неизвестного ранее производного сахара, и сравнивая его с вращением самого сахара или какого-либо известного его производного, мы можем сделать заключение о конфигурации гликозидного центра у этого Производного, если конфигурация гликозидного центра самого сахара известна. Наиболее серьезные отклонения, иногда делающие вовсе невозможными подобного рода определения, связаны с влиянием заместителей у С(2) и конфигурации у этого углеродного атома в этом случае парциальное вращение у С(1)зависит от конфигурации у С(2> так, например, оно различно для глюкозы и углеводов с той же конфигурацией у С(2>, с одной стороны, и маннозы и ее аналогов, с другой. Наряду с этим, поскольку парциальное вращение всей остальной части моносахарида не зависит в первом приближении от вращения гликозидного атома, то, сравнивая величины В, полученные из экспериментальны-х данных для какого-либо производного сахара (в том числе для дисахаридов олигосахаридов), с известной величиной В определенного моносахарида, можно сделать заключение о строении и конфигурации исследуемого производного. [c.49]

При хлорировании и отбелке гипохлоритом березовых нейтральных сульфитных полухимических целлюлоз потери гемицеллюлоз составяли 1—4% в расчете на небеленую целлюлозу. При количественном гидролизе этих гемицеллюлоз были получены манноза, галактоза и глюкоза. Содержание пентозанов и уроновых кислот в этих целлюлозах до и после хлорирования и отбелки практически не изменялось. При хлорировании целлюлозы, полученной из еловой древесины, в растворе обнаруживались в основном пентозаны. [c.378]

В ряде описанных выше производств гемицеллюлозы подвергаются гидролизу и образующиеся при этом моносахариды глюкоза, манноза, галактоза, ксилоза, арабиноза, уроновые кислоты, а также уксусная кислота переходят в водный раствор, содержащий от 1 до 5% сахаров. К таким гидролизатам относятся сульфитные щелока— отход сульфитцеллюлозного производства предгидроли-заты, образующиеся при сульфатной варке с предгидролизом пред-гидролизаты, образующиеся при получении кристаллической глюкозы, маточные отеки глюкозного производства с применением концентрированной соляной кислоты, маточные отеки при производстве ксилозы и ксилита и т. д. Соотношение отдельных моносахаридов в этих смесях весьма различно и зависит от состава перерабатываемого растительного сырья, условий гидролиза и последующей их переработки. [c.416]

Вместе с тем, благодаря большой доступности многих моносахаридов, таких как глюкоза, манноза, галактоза, арабиноза, ксилоза, очень большое значение имеют методы, позволяющие переходить от одного моносахарида к другому. Эти методы сыграли важную роль при установлении конфигурации моносахаридов (см, предыдущий раздел) и имеют большое препаративное значение при получении ряда труднодоступных сахаров. [c.20]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Моносахариды, легко выделяемые из природных источников (например, /)-глюкоза, D-галактоза, D-манноза и т. д.), обычно используют для получения менее доступных сахаров. Полный синтез многих углеводородов осуществляется из неуглеводных исходных соединений, однако недостатком такого пути является необходимость разделения оптических изомеров на некоторых стадиях синтеза. [c.137]

Первые работы по исследованию олигосахаридной части иммуноглобулинов выполнены Портером [210], а также Смитом с сотр. [211]. Показано, что нормальный IgG состоит из трех гликопептидов, содержащих два типа олигосахаридных звеньев [211]. При периодатном окислении этого иммуноглобулина разрушались не все остатки 2-ацетамидо-2-дезокси-Д-глюкозы и D-маннозы с помощью мягкого кислотного гидролиза показано, что остатки -фукозы и сиаловой кислоты находятся на невосстанавливающих концах молекулы и связаны с D-галактозой остатки D-маннозы замещены при С-3 или находятся в точках ветвления, а некоторые остатки 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкозы (окисляемые перйодатом) связаны по С-6 пли являются терминальными. Эти результаты вместе с данными, полученными при расщеплении IgG гликозидгидролазой, позволили приписать одному из гликопептидов IgG человека структуру (56) [212]. Сходное строение имеют иммуноглобулины Е [213] и А [214] человека, которые содержат разные количества невосстанавливающих концевых остатков сиаловых кислот и D-галактозы, что указывает на различные стадии завершенности биосинтеза внешних цепей или микрогетерогенность. В состав IgG быка [215] входит гликопептид (57), идентичный IgG человека, но не содержащий остатки сиаловой кислоты. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология