Аномальный интервал

У того же стекла, отожженного при температуре ниже аномального интервала и затем нагретого до той же температуры в аномальном интервале, вязкость, в противоположность предыдущему случаю, сразу начинает уменьшаться, стремясь к тому же равновесному значению. Это и является свидетельством того, что каждой температуре жидкости соответствует определенная равновесная структура. [c.90]

В зависимости от состава, свойств и внешних условий (температуры и давления) многие жидкости при охлаждении кристаллизуются, другие, например расплавленные силикаты, переходят преимущественно в стеклообразное состояние, а третьи могут быть получены в обоих состояниях. Вещества в стеклообразном состоянии отличаются от кристаллов прежде всего изотропностью (т. е. независимостью свойств от направления, в котором исследуется изменение данного свойства) и способностью к значительному изменению в некоторой температурной области ряда физико-химических свойств теплоемкости, диэлектрической постоянной, объема, оптических констант, вязкости, электропроводности и т. д. Эта температурная область резкого изменения физико-химических констант получила название аномальной области или аномального интервала. [c.64]

В настоящее время стекло рассматривается как сложная жидкая система, находящаяся в переохлажденном состоянии, поэтому особенности структуры такой жидкости могут быть перенесены и на структуру стекла. Стекло не имеет определенной температуры плавления, и размягчение его происходит в температурном интервале. Свойства стекла с изменением температуры меняются постепенно, а не скачкообразно. Для некоторых стекол существует температурный аномальный интервал, в котором изменяются их свойства. [c.16]

Таким образом, частное среднее аффективной вязкости аномальной нефти зависит от предельного динамического напряжения сдвига нефти, градиента пластового давления, характера неоднородности пласта, определяемого функцией распределения проницаемости, и интервала интегрирования уравнения (5). [c.108]

Измерены вязкие и упругие свойства нефти до и после контакта с пластовой водой и реагентами и узких зазорах величиной 1,5-6,0 мкм. Установлен характер движения иефти в поле сил твердой фазы и интервал концентраций ПФР, обеспечивающих снижение аномальных свойств нефти. Установлено, что экстремальный характер зависимости структурно-механических свойств 01 концентрации реагента указывает на изменение межмолекулярно-го взаимодействия на границе раздела нефть - твердое тело и в объеме. Доказано, что для изученных реагентов усиление положительного эффекта воздействия - снижение вязкости нефти - достигается при использовании низких концентраций (до 0,1-0,2% масс.) и больших зазорах (не менее 6,0 мкм). В остальных случаях знак эффекта воздействия зависит от рода реагента, его концентрации и величины узкого зазора. [c.127]

В последние годы постепенно расширяется область применения синхротронного излучения (СИ), испускаемого электронами, движущимися в синхротроне. Это излучение охватывает большой интервал длин волн, включая рентгеновскую область спектра. Для монохроматизации необходимо отражение от монокристалла. Перспективы использования СИ обусловлены высокой интенсивностью источников излучения, возможностью плавного изменения длины волны, что представляет интерес для структурного анализа, так как позволяет более эффективно использовать эффект аномального рассеяния (см. раздел 7.4). Другая область - применение длинноволнового рентгеновского излучения для структурного анализа биологических объектов с большими параметрами решетки. [c.15]

Подгруппа титана (Ti, Zr, Hf). Кристаллы каждого из этих элементов существуют в двух модификациях. Низкотемпературная а-модификация характеризуется гексагональной плотной упаковкой атомов -модификация обладает ОЦК структурой. Отношение параметров решетки da у гексагональных упаковок составляет около 1,59 оно несколько меньше, чем при гексагональной плотной упаковке шаров. Энтропия плавления титана, циркония и гафния мала. Хотя дифракционные исследования строения жидких фаз еще не производились, можно думать, что в окрестности температуры плавления среднее координационное число атомов жидкости остается почти таким же, как в ОЦК кристаллах (см. табл. 16). Температурный интервал существования жидкой фазы очень велик. У циркония он составляет более 2500 К, а у гафния — более 3000 К. Можно предполагать, что в жидкой фазе четыре валентных s- и d-электрона обобществлены и таким образом концентрация электронного газа (или электронной жидкости ) велика. Поэтому жидкая фаза сохраняет устойчивость до температур 4—5 тыс. градусов. С этих позиций можно пытаться истолковать и аномально большие энтропии испарения. Они могут быть обусловлены иониза- [c.189]

Вязкость нефтяных остатков при высоких температурах изменяется по сложной зависимости по мере увеличения концентрации дисперсной фазы она непрерывно возрастает. Только при замедлении скорости перехода системы из аномального жидкого состояния в твердое до оптимального ее значения, когда вязкость обеспечит диффузию молекул к центрам кристаллизации, возможен рост крупных кристаллов. При одних и тех же условиях (получения нефтяного углерода соответствие между указанными скоростями и ростом кристаллов создается подбором сырья определенной молекулярной структуры (крекинг-остатки дистиллятного происхождения, ароматические концентраты). В температурном интервале перехода системы из состояния с критическим напряжением сдвига предельно разрушенной структуры Рг к состоянию с критическим напряжением сдвига необратимо твердеющей системы Рд возможен, интенсивный рост кристаллов углерода с анизотропными свойствами. Величина температурного интервала зависит от температуры процесса перехода. При высоких температурах этот интервал минимален, что существенно ограничивает рост кристаллов. Он минимален также при использовании сырья, со- [c.47]

Рогачев М.К. Применение новых химических реагентов при разработке залежей аномально-вязких нефтей // Интервал (передовые нефтегазовые технологии), 2000, № 4-5 (15-16). -С.5-8. [c.41]

Аномальные стекла, которые образуются главным образом высокомолекулярными соединениями, имеют более сложную и неоднородную структуру, а также значительно более широкий интервал размягчения (50—150°). Значительная часть этого интервала падает на высокоэластическую область, отсутствующую у низкомолекулярны.х веществ. Все же при низких напряжениях, используемых для снятия термомеханических кривых, низкомолекулярные стекла ведут себя в некоторых отношениях аналогично высокомолекулярным, особенности которых обнаруживаются при более сильном механическом воздействии. [c.409]

Действительно, как это можно видеть на рис. И, в критической области расслаивания триэтиламин—вода [25] наблюдается поглощение ультразвуковых волн, аналогичное поглощению в системе жидкость — пар [23], причем максимум поглощения приходится на критическую точку. Интервал аномального поглощения ультразвуковых волн примерно 3—4°. Разброс экспериментальных точек для фаз, находящихся в динамическом равновесии (область, где Т< Тк)указывает на ограниченную точность метода интерферометра Пирса в этой области состояний системы. [c.64]

При относительной влажности, превышающей 75%, коррозия прямо пропорциональна концентрации сернистого газа, за исключением небольшого интервала (0,5—1,0%), при котором наблюдается уменьшение скорости процесса. Такой аномальный ход кривых связывается Верноном с составом образующихся продуктов коррозии он высказывает предположение, что в атмосферах, содержащих менее 1,0% SO2, продукты коррозии состоят из сульфата меди, связанного с избытком основания, образующегося за счет взаимодействия с водой. При больших же концентрациях [c.189]

Интересно, что теплоемкость воды аномальна не только по своей величине, необычно и ее температурное изменение в интервале от 0° до 27° С она падает и только после этого уже начинает повышаться. В результате специальных наблюдений и измерений ученые пришли к выводу, что вода после 27° С и несколько выше настолько изменяет свою структуру по сравнению с той, какой она обладает при температуре плавления льда, что интервал 30—40° С считают областью нахождения второй точки плавления воды. [c.42]

Величины концентрации, соответствующие последним линиям, существенно зависят от данных экспериментальных условий, таких, как условия возбуждения и получения изображения, разрешающая сила спектроскопа, интенсивность рассеянного света, ширина щели и индивидуальные свойства глаз наблюдателя. Таким образом, величины этих концентраций должны устанавливаться са.мим наблюдателем для каждого конкретного прибора. Должно также поддерживаться постоянство экспериментальных условий. При работе с дуговым источником, который обычно используется в визуальном методе спектрального анализа, необходимо быть особенно внимательным, чтобы исключить локализацию разряда. Так, например, если на поверхности пробы имеются выпуклости, то разряд стремится локализоваться на них. Это приводит к аномально большому фону и делает невозможным применение способа последних линий. Наконец, наблюдение должно выполняться всегда через одно и то же время после начала возбуждения и в течение короткого интервала времени. Отношение интенсивностей линии и фона может зависеть от времени возбуждения. [c.298]

Применение ГЭР при заканчивании скважин в процессе первичного вскрытия в условиях аномально высокого содержания кислых газов в пластовом флюиде (выше 45 %) и забойных температур до 110 °С осуществлялось на скв. 67 (интервал 3896 — 4026 м) и 80 Астраханского ГКМ (интервал 3749-3978 м). [c.256]

В соответствии с уравнением зависимость IgT)— выражается прямой линией (рис. 8), однако вблизи линии ликвидуса эта зависимость резко отклоняется от прямой. Интервал аномального изменения вязкости занимает область температур на [c.338]

Практически выбор интервала концентраций исследуемого вещества зависит от свойств растворителя и растворенного вещества. Так, например, в работе [46] аномальное занижение молекулярного веса фракций полиизобутилена в хлороформе при концентрациях порядка 0,01 наблюдалось, начиная с М, равного 6000, тогда как в бензоле в аналогичных условиях подобное [c.63]

Из приведенных в таблице данных следует, что в области низких значений у течение растворов носит ньютоновский характер. При увеличении у течение растворов приобретает аномально-вязкий характер, выражающийся в снижении т] с ростом у. Повышение температуры приводит к увеличению интервала у, при котором течение системы носит ньютоновский характер. Наличие аномалии вязкости в течении растворов сополимера можно объяснить разрушением структур в системе. [c.79]

Согласно измерениям Тейлора, Мак-Намара и Шермана (см. А. II, 52), для высоких значений вязкости вблизи аномального интервала величина Е остается почти постоянной и не зависит от температуры. Ниже интервала превращения величина Е убывает с температурой, как это показали Хенлейн и Томас на силикатном стекле, а Па(ркс и Риг —на стекле. из глюкозы (см. А. II, 46). [c.118]

Аномальный интервал также отчетливо выраже на температурной кривой электролитической проводимости стекол. Шёнборн (см. А. II, 249, сноску 16) нашея [c.195]

На этом же рисунке помещены литологическая колонка и результаты определения удельного электрического сопротивления слагающих разрез глинистых пород по данным скважины 1 (Северская площадь), расположенной вблизи рассматриваемого сейсмического профиля. Из колонки видно, что разрез представлен песчаными и глинистыми породами и мощность последних значительна. Аномальное снижение удельного сопротивления глинистых пород с глубиной (заштрихованный интервал на рис. 2б) свидетельствует о наличии здесь недоуплотненных глинистьк пород с АВПоД. [c.96]

Карбиды типа Ьп-гСз. Полуторные карбиды получены для всех рзэ, но их структуры исследованы еще не полностью. Во всяком случае, известно, что тип решетки изменяется при переходе от диспрозия к эрбию. Часть рзэ образует соединения с ОЦК-решеткой (см. приложение 17), а остальные изоморфны карбиду иттрия, причем карбид гольмия, по-видимому, может одновременно образовать обе фазы. Полуторные карбиды цериевых земель показывают наличие значительной ойласти твердых растворов в сторону избытка металла (для Ьа, например, до ЬаСх з), поэтому в таблице приведены граничные величины для интервала устойчивости кристаллической фазы. Единственным исключением с этой точки зрения является церий. Кроме того, аномальное уплотнение решетки его [c.40]

Наиболее вероятно, что реорганизация растворителя вблизи ионной пары, приводящая к снижению диэлектрической проницаемости, должна происходить прежде всего в протонных растворителях, ассоциированных благодаря водородным связям. Такие растворители имеют аномально высокие диэлектрические проницаемости по сравнению с апротонными растворителями с теми же дипольными моментами. Это явление долгое время объясняли наличием в протонных жидкостях структур с водородными связями [87]. Кирквуд [ 88] и Фрелих [89] предложили уравнения для расчета этого эффекта. Однако ориентация диполей растворителя ионами не позволяет предположить наличие прочных водородных связей между молекулами растворителя, находящимися в непосредственной близости к ионной паре на расстояниях, меньших бьеррумовской критической длины я. Вследствие этого эффективная диэлектрическая проницаемость внутри бьеррумовской сферы может стать меньше объемной величины [90]. Примитивный расчет, основанный на этих представлениях, позволяет правильно предсказать интервал экспериментальных значений констант ассоциации в пропаноле-2 [91]. [c.37]

Левин [119] описал микровискозиметр, в котором для измерения вязкости достаточно несколько мг жидкости. Из небольшого металлического тигля жидкость поднималась пО капилляру под действием сил поверхностного натяжения. -Как показал автор, скорость подъема жидкости пропорциональна ее вязкости. Кэнноном и Фенске [29] построен капиллярный микровискозиметр (рис. 23), в который помещается всего лишь 0,25 см жидкости и который позволяет охватить интервал вязкости от 0,5 до 800 сантистоксов. Общая длина прибора 30 см, но в термостат он погружается, только на 21—22 см. Одинаковый диаметр широкой трубки (/)=2,5 мм) в правом и левом колене позволяет исключить ошибку на поверхностное натяжение.. Диаметр капилляра применялся от 0,3 мм и больше. Объем протекающей жидкости 0,15 см определяется метками М ш М . Мхшровискозиметр Скогт-Блэра [ 120] такя е капилляр- -ного типа, вмещающий 0,5 см испытуемого вещества, предназначен автором для аномальных, неньютоновских жидкостей-коллоидов. [c.206]

В заметке под названием Новый принцип измерения вязкости описан изготовленный фирмой, Брабендер прибор [128], называемый также пластогра-фом, который представляет собою несколько видоизмененный фаринограф Брабендера, предназначенный для испытания физико-механических свойств теста. Этот прибор представляет собою динамометрическую месилку с автоматической регистрацией в новом варианте прибора И1 еются три различных интервала чувствительности. Теорхш этого прибора до сих пор не развита повидимому, она очень сложна, и весьма затруднительно, а может быть и невозможно выразить показатели этого прибора в зависимости от определенных физико-механических величин (вязкости, модуля упругости, предела текучести и т. д.). Поэтому данный прибор не может определять вязкость ни у истинно вязких ньютоновских жидкостей, ни тем более у аномальных дисперсных систем — вискозы, каучука ИТ. д., как это рекомендует его автор. Этот прибор может служить в основном лишь как мешалка для лабораторных замесов. [c.208]

При определении кремния по описанной методике не удается получить единый градуировочный график для всего интервала содержания кремния во всех марках ферросилиция. В области, соответствующей 30—40% 51, где, согласно диаграмме состояния системы железо — кремний, образуется прочное соединение Ре81, наблюдается аномальный ход зависимости 5 = [(С) [328], что приводит к искажению обычно наблюдаемой формы графиков. Поэтому при анализе 45%- и 75%-ного феросилиция применение эталонов, содержащих менее 40% 51, нецелесообразно. [c.40]

Стотт подверг критике уравнение Ilk = е (см. 50) он полагал, что более правильно уравнение 1Ио = — k t. Его критические замечания касаются главным образом представлений Тейлора, Мак-Намары и Шермана , согласно которым выше температуры области аномального термического расширения ( интервал превращения ) остаточная упругость исчезает и остается только мгновенная упругая деформация. Скорость деформации упругого последействия становится столь большой, что практически ее нельзя определить. Это полностью согласуется с представлениями Уэйла о молекулярном равновесии в стеклах во время этих реакций. [c.111]

Исчерпывающую теорию соотношений, существующих между неупругой деформируемостью и термическим расширением стекла в интервале отжига, разработал Тул . На свойства стекла влияют не только изменения температуры как таковой, но также изменения температ)фы (молекулярного равновесия в стекле. В за-каленнам стекле равновесная температура понижается со значительной скоростью даже тогда, когда фактическая температура лежит в интервале непосредственно ниже интервала отжига, в котором стекло приобретает пластичные свойства. Следовательно, уравнения для необычных явлений расширения и сокращения в интервале отжига применимы только к таким состояниям, при которых стекло ведет себя как чисто вязкое тело, и они несправедливы для изменений в стекле, находящемся в пластично-вязком состоянии (ом. А. И, 42), при котором неупругая деформируемость возрастает с нагрузкой. Различные тепловые эффекты возникают вследствие того, что равновесие между средним внутренним давлением, обусловленным молекулярными притяжениями, и средним термическим давлением, вызываемым термическими колебаниями, нарушается во время перегревания или переохлаждения. Эти нарушения равновесия вызывают аномальные молекулярные упругие напряжения, которые постепенно затухают со скоростями, определяемыми неупругой деформируемостью, управляющей также скоростями релаксации обычных деформаций в отжигаемом стекле. [c.185]

Теллуриды п селениды имеют очень широкий интервал составов. Для этих соединений отмечено аномальное расхождение между плотностями экспериментально измеренными и рассчитанными по рептгеноструктурным данным. Эту аномалию можно объяснить, только допустив, что замеш ение в структуре Сб сопровождается одновременным удалением части атомов неметалла в соединениях промежуточного состава. Подобный же эффект наблюдается для нестехиометрических окислов и сульфидов, имеюш их структуру Bi. Анионная решетка у них оказывается заполненной только до состава ВХ j. Упорядочение в соединениях, приближаюш ихся по своему составу к ВХ-2, происходит с большим трудом. По-видимому, это связано с наличием механических дефектов, возникаюш,их из-за того, что все слоистые структуры склонны легко образовывать плоскости скалывания. Кроме того, причиной этих трудностей является также и то, что в дефектных слоях не все атомы металла занимают соответствующие позиции, поскольку в этом случае возможны взаимодействия только ближнего порядка. Исключение составляет система Те, имеющая невыясненную пока сверхструктуру, [c.167]

Однако в действительности электроны атомов не свободны, а связаны с ядрами. Эта связь характеризуется определенны.ми константами, называемыми собственными частотами колебаний электронов и имеющими размерность 1/се/с. Если частота V рентгеновской волны, падающей на электрон, значительно больше его собственной частоты связью электрона с ядром можно пренебречь. Если частота V значительно меньше рентгеновские лучй вызывают слабое возмущающее воздействие на электрон и его когерентное рассеяние сравнительно невелико. В области V, близкой к VJ., возникают резонансные эффекты, которые приводят к существенному изменению как амплитуды, так и начальной фазы рассеянной волны. Интервал частот, лежащий вблизи называется областью аномального рас сея и ия электрона. [c.149]

Свойства простого вещества и соединений. В свободном виде галлий обладает металлическими признаками серебристо-белый цвет, высокая плотность (5,96 г/см ), хорошая ковкость (по твердости напоминает свинец), значительная электропроводность. Но температурой плавления он резко выделяется среди металлов — соседей по периоду и подгруппе. Его температура плавления 29,8 С, и он имеет самый большой интервал температур, при которых является жидкостью от 29,8 " С до /кип = 2247° С. Склонность к переохлаждению позволяет использовать галлий как жидкость в термометрах для измерения высоких температур. Аномально низкая температура плавления объясняется тем, что в конденсированном (твердом или жидком) состоянии кристаллическая решетка галлия образована молекулами Саг с межатомным расстоянием 2,48А. Атомы в молекуле Саг прочно связаны химическими связями, но молекулы между собой связаны только слабыми ван-дер-ваальсо-вымн силами, поэтому разорвать эти связи очень легко. У всех металлов в узлах кристаллической решетки расположены ионы металлов, а в решетке галлия находятся ионизированные молекулы Саг+. Ионизация молекулы доказывает, что связь между атомами в значительной мере ионная. Таким образом, галлий очень редкий для простых веществ пример кристаллической решетки, где существуют одновременно как металлическая, так и молекулярная структуры. Металлическая структура решетки галлия подтверждается его достаточно высокой электропроводностью. [c.318]

Аномальное гелеобразование воды, содержащей крайне низкие концентрации изоцианина или S1O2 [36], можно рассматривать как фиксацию структур воды (мерцающих кластеров), которая осуществляется в течение интервала времени, равного времени релаксации воды ( 10 > с). Молекулы растворенного вещества, являющиеся более слабыми, чем вода, акцепторами водородных связей вначале растворяются вблизи свободных или слабосвязанных гидроксилов [37], которые стимулируют образование мерцающих кластеров в чистой воде. [c.59]

Полимеризация окиси пропилена — простейшего из асимметрических эпоксидов — представляет собой практически всегда сополимеризацию (1- и I-стереоизомеров. При синтезе полимеров в присутствии стереоспецифических катализаторов образуются макромолекулы, содержащие достаточно длинные изотактические последовательности мономерных звеньев одного знака оптической активности, прерываемые включениями звеньев противоположного знака или аномальной структуры (с точки зрения раскрытия цикла) . В настоящее время нет достаточно корректных методов анализа микроструктуры пролипропиленоксида Для анализа стереорегулярности полипропиленоксида была выбрана асимметрическая полоса в интервале 1240—1300 см (рис. 17). Из теоретического расчета нормальных колебаний следует что этот интервал перекрывает оптическая ветвь, ограниченная с двух сторон частотами цепочечных колебаний в фазе (5 а) и в противофазе ( в). [c.89]

Рендалл и др. [17] приводят интервал необычно высоких частот, соответствующих этому поглощению (1754— 1724 см ), который частично перекрывается интервалом частот поглощения обычных сложных эфиров. Однако Эдселл 15] на основании спектров комбинационного рассеяния установил, что аномально высокие частоты поглощения в интервале 1750—1740 см наблюдаются только для а-аминокислот, а остальные аминокислоты имеют обычные полосы поглощения в интервале 1730—1700 см" . [c.346]

На рис. 1 приближенно показан общий ход изменения энтальпии и объема тела в зависимости от температуры. Объем жидкостей уменьшается почти линейно с уменьшением температуры (АВ). При кристаллизации химически однородной жидкости наступает внезапное сокращение объема и выделение теплоты кристаллизации (ВС). Далее объем и энтальпия кристаллического тела изменяются по направлению СЬД. В отличие от химически однородных жидкостей процесс кристаллизации растворов растягивается на некоторый температурный интервал (КЬ). Характер изменения термодинамических величин при кристаллизации растворов будет зависеть от того, кристаллизуются ли компоненты и их соединения раздельно с образованием эвтектической смеси или же они образуют смешанные кристаллы. Начальное переохлаждение как чистых жидкостей, так и растворов не сопровождается никакими термодинамическими эффектами. При охлаждении без выдержки стеклообразующий расплав не замечает перехода через точку плавления или через границу ликвидуса соответствующих кристаллов (см. стр. 113). Еще в середине прошлого столетия Гитторф [2] показал на примере селена, что стекло не обладает скрытой теплотой плавления, присущей кристаллическим телам. Объем изменяется по направлению АВЕРО лишь в температурной области затвердевания ЕР наблюдаются аномальные явления, о которых речь будет ниже. [c.6]