Поляризация катионов

Поскольку размеры анионов, как правило, больше размеров катионов, то анионы обладают большей поляризуемостью и меньшей поляризующей способностью, чем катионы. Поэтому при взаимодействии катиона с анионом поляризации подвергается преимущественно анион поляризацией катиона в большинстве случаев можно пренебречь. [c.68]

Силу, с которой один ион поляризует другой, называют поляризующей способностью. Считают, что ее величина возрастает с увеличением положительного заряда и уменьшением радиуса (поляризация катиона анионом очень мала, и ее можно не учитывать). По Гольдшмидту поляризующая способность определяется потенциалом поверхности иона Ze/r . Степень поляризации, приведенная в табл. 4.14, определена исходя из коэффициента преломления ионных кристаллов. Простая схема, связывающая изменения поляризующей способности и поляризуемости с изменением ионного радиуса для ионов, имеющих электронную конфигурацию, характерную для благородных газов, приведена на рис. 4.4. [c.183]

Все ионы М + имеют значительно меньшие радиусы и являются менее поляризующимися, чем изоэлектронные им М+-ионы, поэтому отклонения от чисто ионного характера их солей вследствие поляризации катиона являются, очевидно, менее важными. Тем не менее для Mg-+ и особенно для Ве + вследствие поляризации аниона катионом проявляется тенденция к образованию ковалентных связей. Для соединений Ве, как уже отмечалось, образование ковалентных связей очень характерно. [c.272]

Пассивная поляризация катионов переходных металлов выражена сильнее, чем у катионов с оболочкой типа благородных газов. Наиболее сильно поляризованы ионы низкой валентности и ионы с 18 электронами во внешней оболочке. Труднее подвергаются поляризации малые, но многовалентные катионы с электронной конфигурацией октета благородного газа (Ве +, А1 +, 51 +). [c.201]

Гольдшмидт рассмотрел влияние ионной поляризации на структуру в рядах химических соединений типа АВ и АВг. В ряду соединений типа АВ с ростом активной поляризации катиона структурный тип меняется в соответствии со схемой [c.203]

Рис. 4.18. Влияние поляризации катиона анионом ионная пара без поляризации (а), с частичной поляризацией (б) и ковалентная связь как результат

Наблюдаемые для LiH и NaH пониженные значения радиуса гидрид-иона связаны с поляризацией катиона. Тем не менее, величина гидрид-иона очень велика по сравнению с ковалентным радиусом водорода, равным только 0,30 А [13]. [c.49]

При общей плотности тока случае катодной поляризации, катионы обеспечат ток = к Пк, где — число переноса катионов. Ток, обусловленный электрическим переносом ионов, часто называется миграционным током (г ). [c.446]

Действительно, различной степенью поляризации катионов лантанидов под влиянием анионов объясняется то, что температуры плавления большинства хлористых солей лантанидов расположены ниже, чем температуры плавления соответствующих бромистых и иодистых солей поляризующая сила анионов галоидов возрастает от J к СГ. С другой стороны, на кривых изменения температур плавления по ряду лантанидов для каждой группы галоидных солей имеется минимум, который можно объяснить тем, что вначале, по мере увеличения числа электронов, в большей степени проявляется способность катионов лантанидов поляризоваться, приводящая к снижению температур плавления, а затем начинает сказываться уменьшение радиуса катионов, что вновь вызывает возрастание температур плавления галоидных солей лантанидов. [c.43]

Например, если к раствору сернокислого никеля добавить раствор сернокислого натрия, то ток будет переноситься обоими электролитами, играющими в данном растворе роль двух параллельных проводников. Ток между ними распределяется в первом приближении пропорционально электропроводности чистых растворов (сернокислого никеля и сернокислого натрия). Но поскольку ионы натрия не могут разряжаться на катоде, концентрация ионов никеля у поверхности катода уменьшается и вследствие этого происходит увеличение катодной поляризации. Катионы же натрия, не разряжаясь на катоде, накапливаются в прикатодном слое электролита и повышают его электропроводность, что позволяет применять более высокие плотности тока. [c.39]

Возвращаясь к вопросу о расширении в разбавленных растворах, необходимо отметить, что хотя различие между Д1 б для отдельных ионов меньше, чем между АУ, тем не менее оно есть. Это позволяет думать, что в данном случае химическая индивидуальность катионов ие ограничивается взаимодействием их с первой гидратной сферой, а распространяется дальше. По всей вероятности, это может быть результатом неодинаковой поляризации катионами ближайших молекул воды. К данному вопросу мы вернемся при обсуждении энтальпии образования растворов. [c.107]

Однако положение существенно меняется, если сильно поляризующий катион является одновременно и легко деформируемым. Так как индуцированный им в анионе сравнительно большой диполь (Л, рис. 5 Х1П-56) значительно усиливает поляризующее действие аниона, последний начинает уже заметно деформировать катион ( , рис. Х1П-56). Но возникающий в катионе диполь усиливает его поляризующее действие на анион и т. д. В результате благодаря такому дополнительному поляризационному эффекту общая поляризация аниона оказывается значительно большей, чем она была бы при меньщей деформируемости катиона, а общая поляризация катиона значительно большей, чем она была бы при меньшей деформируемости аниона В, рис. ХП1-56). Оба иона, так сказать, черпают дополнительную поляризующую силу в своей собственной слабости. [c.281]

Хотя деформация анионов катионами имеет гораздо, более важное значение для цветности, чем обратный процесс, однако при достаточно сильной поляризации катиона с незаконченной внешней оболочкой цветным может оказаться один из его собственных электронов. Такого, по-видимому, происхождения окраска фторидов в приводимых ниже рядах [c.108]

С использованием низкоэнергетического возбуждающего источника света и сферического анализатора энергии электронов в задерживающем поле измерены УФ-фотоэлектронные спектры пленок Сьо толщиной 20 нм, напыленных в вакууме на медную подложку при комнатной температуре. Из полученных спектров определены пороговая энергия ионизации 1=6,17 эВ и работа выхода р=4,85 эВ, которая выше, чем в алмазе (4,5) и фафите (4,7 эВ), Получены оценки энергий поляризации катионов и анионов Сьо и элекфонного сродства Сбо в-твердой фазе, которые обсуждены с учетом энергетической релаксации молекул Сбо в конденсированном состоянии. Предложена энергетическая диаграмма твердого Сбо, показывающая, что уровень Ферми расположен вблизи дна зоны проводимости и, следовательно, кристаллический Сбо является полупроводником п-типа. Из физики твердого тела извe тнo что две другие аллотропные формы - графит и алмаз - являются соответственно металлом и диэлектриком. Фазой с металлическими свойствами (металлом) называется фаза, в которой либо не все квантовые состояния валентной зоны заняты электронами, либо последняя перекрывается зоной проводимости. При [c.130]

Второе слагаемое может быть сведено к нулю, если в исследуемом растворе (пробе) создать достаточную концентрацию постороннего электролита. Этот электролит в полярографии называют фоном. Фон подбирается таким образом, чтобы (при катодной поляризации) катион его не мог восстанавливаться при тех потенциалах ртутного капельного катода, при которых восстанавливаются определяемые катионы. Скопление катионов фона у отрицательно заряженной ртутной капли действует экранирующе. Электрическое поле за пределами экранирующего слоя ослабляется настолько, что с влиянием его на перемещение ионов в приэлектродный слой можно не считаться. Следовательно, в этих условиях сила миграционного тока равна нулю (imigr =0). [c.243]

В следующем. Под влиянием электрического поля, создаваемог. некоторыми катионами, электронная оболочка анионов, обладаю щих большим радиусом, деформируется и оттягивается в сторон катиона. Индуцированный в анионе диполь поляризует в своя очередь катион, и таким образом возникает дополнительный по ляризационный эффект, непрерывно возрастающий по Mepi взаимной Поляризации катиона и аниона. Наконец, наступаг момент, когда пара электронов аниона подходит так близко к ка тиону, что поступает в их общее владение образуется ком плексный анион. [c.154]

При взаимодействии с легко поляризуемыми анионами они 5разуют комплексы, тем более устойчивые, чем больше радиусы вдендов, т. е. чем выше их деформируемость и поляризуемость, ополнительный поляризационный эффект, возникающий в ре-/льтате непрерывно растущей взаимной поляризации катиона аниона, обусловливает устойчивость образуемых ими ком-лексов. [c.155]

Соединения многовалентных металлов чаще окрашены, чем идентичные соединения низковалентных катионов, так как активная поляризация катионов возрастает с валентностью, например НгО, СаО, S 2O3, ТЮг — бесцветные V2O5 —оранжевый МпгО — черно-зеленый. [c.208]

В щелочно-галоидном кристалле внешнее поле Е смещает ядра Ol и О2 и центры оболочек i и Сг так, как показано на фиг. 6.11. На эту поляризацию (большую для аниона, поляризуемость которого больше, чем у катиона) накладывается поляризация из-за отталкивания оболочек она увеличивает поляризацию катиона и уменьшает поляризацию аниона. Как показывает расчет [55], для соединений типа Na l суммарная поляризация, возникающая при взаимодействиях соседних ионов, противоположна поляризации, создаваемой внешним полем, что уменьшает величину е 1е. [c.166]

Как указывалось выше, катионьГ" не только поляризуют кислород, но и сами могут поляризоваться. Разная степень поляризации катионов отражается на свойствах. Например, вязкость силикатных расплавов уменьшается при замене малополяризуемых катионов на более поляризуемые примерно того же радиуса (Sr на РЬ + Mg на Zn +, Со , Мп % Сц2+ и т. д.) [58]. [c.284]

В спектрах цеолитов NiY- A полосы поглощения, отвечающие трем основным Tig P) переходам, смещены в высокочастотную область и наблюдаются соответственно при 9 100, 14 700 и 25 500 см- (см. рис. 22, а, кривая 2). Увеличение энергии d—d переходов в данном случае объясняется поляризующим действием внешнесферного катиона [42], появление которого связано с образованием гидроксо-комнлексов в результате гидролиза ионообменной соли при данных условиях получения цеолита. Взаимная поляризация катионов Ni +, связанных гидроксогрупнами, сопровождается дополнительной стабилизацией основного состояния [62 ] и соответствующим увеличением энергии электронных переходов. [c.144]

Катионы металлов пе только просто замещают часть ионов гидроксония двойного слоя, образовавшегося в растворе чистой кислоты, но в большей мере включаются в двойной слой, что является более вероятным, ибо сульфаты металлов менее растворимы в воде, чем Н2ЗО4. Присутствие катионов металлов деформирует адсорбированные на поверхности электрода молекулы воды и нарушает, т. е. изменяет их связь с остальными молекулами воды. Притягивающее действие катионов металлов, влияющее на электроны адсорбированных молекул воды, затрудняет переход электронов на электрод, увеличивает энергию активации данного процесса и, замедляя этим скоростьоиределяющий процесс повышает тем самым поляризацию. Катионы металлов, естественно, влияют на адсорбированные ионы 304 и па их гидратную оболочку. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология