цеолитоподобная, III

Палыгорскит характеризует способность почти одинаково хорошо набухать в пресной и соленой воде, поэтому он может применяться в качестве структурирующего компонента сильноминерализованных буровых растворов. Палыгорскит представляет собой водный алюмосиликат магния с волокнистым строением. Его слоисто-ленточная кристаллическая структура образует цеолитоподобные каналы с размерами 6,4 х 3,7 А. Обменная емкость палыгорскита 30—40 мг-экв/100 м глины. [c.16]

В данном разделе следует также упомянуть об исключительных по своим свойствам нерастворимых четвертичных аммониевых силикатах с высоким содержанием кремнезема, которые имеют кристаллическую цеолитоподобную структуру. Удалением из подобных силикатов органических ионов можно полу- [c.212]

Следует иметь в виду, что опыты по теплотам смачивания дают лишь общее представление о гидрофильности объектов и на их основании весьма затруднительно раскрыть механизм взаимодействия воды с твердой поверхностью, например, глинистых минералов. Для успешного решения этого вопроса необходимо применение коллоиднохимических и физических методов исследования. Так, с их помощью удалось установить, что сорбционные свойства фаз, характер их поверхностного взаимодействия с водой и структура последней определяются особенностями кристаллического строения сорбентов. В случае палыгорскита — это пористое пространство пачек и цеолитные каналы. Позтому его нагревание до 400—800 °С приводит к уменьшению его сорбционных характеристик. По данным [3] внутри цеолитоподобных каналов палыгорскита содержится три вида воды цео-литная, кристаллизационная (координационная) н конституционная [c.222]

Как и силикаты щелочных металлов, силикаты органических оснований могут образовывать из раствора высокомодульные нерастворимые кристаллические структуры цеолитоподобного типа. Ввиду их практической значимости выдан ряд патентов на способы их получения, которые приведены Айлером в его монографии [2]. [c.88]

Исследованиями последних лет [8] установлено, что некоторые изменения в структуре палыгорскита имеют место и при температурах ниже 400°. В начале шестидесятых годов XX ст. было замечено, что на термограмме естественного палыгорскита первый эндотермический эффект раздвоен и имеет максимумы при температурах 120—180° [9]. Предполагалось, что первый обусловлен удалением воды с поверхности кристалла, а второй — из цеолитоподобных каналов. Данные спектров ПМР [81 свидетельствуют об обратном порядке ухода адсорбированных молекул воды. Установлено, что уход молекул воды из цеолитоподобных каналов не вызывает изменений в структуре палыгорскита вплоть до [c.147]

Образование цеолитов в магматическую и гидротермальную стадии делает совершенно очевидным непрерывный переход от магмы к горячим источникам. Это обстоятельство открывает возможность для расширения экспериментальных методов гидротермального синтеза вплоть до непосредственного исследования магматических систем в условиях сравнительно низких температур и умеренных давлений водяного пара Таким образом, условия образования безводных алюмосиликатов, например нефелина или водосодержащих цеолитоподобных соединений вроде гидронефелина (см. С. I, 144), могут быть воспроизведены. Гидротермальный метасоматоз стекловатого базиса многих вулканических пород в цеолиты (например, анальцим и клиноптилолит — гейландит) носит тот же характер Наконец, аналогичные метасоматические процессы включают образование монтмориллонита (бентонитов) (см. С. I, 139) при выносе щелочей и извести и добавке магнезии. [c.659]

В тех же самых гидротермальных жилах, где был обнаружен миларит, был найден еще один листоватый цеолитоподобный минерал, который по данным спектрально-аналитического, химического и оптического исследований также был определен как редкий силикат бериллия—бавенит, который для Тюрингии, а в то время и для Германии, являлся новым. В пегматитах он, как позднее образование, имеет большей частью форму маленьких квадратных табличек, а в гидротермальных жилах встречается частично в виде листоватых, частично в виде волокнистых выделений. Последние собраны в пучки, которые вновь крестообразно сращены друг с другом. [c.100]

Уравнение (19) показывает, что термический распад в соответствующем температурном интервале должен прекращаться после разложения в идеальном случае на 33,3%. Максимальная скорость должна наблюдаться при 11,1%- Так как выход на поверхность экситона, т. е. двух радикалов, сопровождающийся взаимодействием и распадом последних, образует анионн и катионную вакансии, в любой момент разложения кристалл должен иметь стехиометрический состав первоначального вещества, структуру материнской решетки с соответствующей глубине разложения концентрацией вакансий. Твердый остаток, по-видимому, будет иметь цеолитоподобную структуру с сильно развитой поверхностью, на 30% меньшую кажущуюся плотность. Любое воздействие, приводящее к рекомбинации вакансий (перекристаллизация, прессование, облучение, высокая температура), несомненно должно восстанавливать способность твердого остатка к разложению до глу-, бины, соответствующей степени рекомбинации. Применимость уравнения (19) к описанию скорости термического распада, возможна лишь при наличии одинаковой концентрации вакансий во всем объеме кристалла, т, е. при условии значительной подвижности вакансий. По-видимому, образование на поверхности пар вакансий, имеющих значительно меньшую энергию активации диффузии, облегчает переход вакансий в об>ем. Динамический процесс образования и распада пар вакансий в объеме способствует их равномерному распределению (с точки зрения равновероятности нахождения в любой точке кристалла). Так как переход иона на поверхность из объема кристалла значительно облегчается при увеличении числа вакансий, диффузия последних в объем при очень малой их концентрации должна быть затруднена, т. е. можно ожидать появления периода индукции, особенно в случае, если поверхностная вакансия не может локализовать (захватить) электрон с образованием радикала. [c.61]

Следующим этапом развития ионного обмена было применение в технических целях неорганических ионообменников главным образом цеолитоподобных соединений, приготовленных искусственным путем. Еще позднее появились ионооб-менники на органической основе. Так сульфированный уголь стали применять для освобождения свекловичного сока от ионов К+, придающих ему горький вкус. [c.136]

Ребра кристаллов палыгорскита не насыщены однородными ОН-группами, не имеющими явно выраженного отрицательного заряда, как у кислородной поверхности слоя типа 2 1 или 1 1, но подобно ОН-сетке каолинитового слоя эти группы склонны активно образовывать водородные связи с любой частицей, несущей отрицательную поверхность. Значительная часть поверхности связана с кислородными основаниями тетраэдров одномерных лент в цеолитоподобных каналах. Эта поверхность, как и для структур типа 2 1, имеет повышенный отрицательный заряд в связи с не-стехиометрическими замещениями катионов в тетраэдрах и октаэдрах. Поэтому здесь расположены наиболее активные центры для обменных катионов. При этом необходимо учитывать, что ограниченные размеры каналов в поперечнике позволяют им быть активными в отношении небольших молекул. Для крупных молекул активной поверхностью будут только разорванные связи [2]. [c.9]

Особенностью слоисто-ленточной структуры кристалликов палыгорскита является наличие цеолитоподобных каналов размерами 6,4 X 3,6 А, проявляющих избирательную адсорбцию катионов и остающихся неизменными при катионном обмене. Дефекты кристаллической структуры палыгорскита заключаются главным образом в разрушении связей на углах, ребрах и гранях. Их свободная энергия составляет до 70% общей величины, что подтверждается теплотами смачивания, определенными для образцов, вакуумированных при 120 и 180°, и является результатом удаления связанной воды, находящейся в цеолитоподобных каналах. [c.23]

Пониженное значение емкости обмена у палыгорскита по сравнению с монтмориллонитом объясняется трудностью обмена ионов, находящихся в цеолитоподобных каналах и более прочно связанных с элементами кристаллической решетки. [c.23]

В работах [1, 19, 96—101], исходя из структуры глинистых частиц, а также наличия на их поверхности активных, с большой электроотрицательностью центров (кислородные атомы), показано, что связывание воды их поверхностью обусловливается водородными связями. Наличие большого количества электроотрицательных центров в цеолитоподобных каналах палыгорскита обусловливает высокую гидрофильность этого минерала. [c.44]

Цеолитная вода, связанная с катионами кальция и железа благодаря ослаблению связи с октаэдрами, удаляется при температуре 250—260°, что видно по слабому цеолитоподобному эндоэффекту вода, связанная только с октаэдрами, удаляется, как обычно, при температуре 300°. [c.58]

Все перечисленные виды поглощения осуществляются комплексом, состоящим из цеолитной (вернее — цеолитоподобной, или неорганической) и гуматной (органической) составных [c.384]

Палыгорскит — магниевый алюмосиликат — образует самую прочную суспензию при замещении обменного комплекса на катион магния, наиболее совершенно заполняющий вакансии разорванных связей в местах нарушений кристаллической структуры, особенно в участках разрушения цеолитоподобных каналов. Удельная энергия связи остальных монокатионных суспензий следует общей закономерности величин радиусов ионов. Наиболее прочная суспензия палыгорскита относится к третьему структурно-механическому типу. [c.24]

Наиболее реакционноспособным минералом в проведенных исследованиях -является палыгорскит — представитель группы слоисто-ленточных минералов. Его максимальная, по сравнению с другими глинистыми минералами, величина эффективной удельной поверхности характеризуется строением кристаллической решетки палыгорскита и отличается энергетической гетерогенностью. Значительная часть активной поверхности размещена в цеолитоподобных каналах и связана с наличием активных центров различной природы, а также на внешней поверхности минерала, главным образом на ребрах и торцах его. Высокая дисперсность частиц палыгорскита, их анизометричность, повышенная адсорбционная способность по сравнению с другими глинистыми минералами способствуют быстрому образованию пространственной коагуляционной сетки в объеме суспензии. Тем самым предупреждается процесс расслоения в системе, частицы цемента распределяются в растворе более равномерно, структура твердеющего образца отличается однородностью, а следовательно, и повышенной прочностью. [c.130]

После дегидратации подобные кристаллы становятся субми-кропористыми, так что в них проникает вода и небольшие по размеру ионы. Они имеют слоистую структуру, которая в некоторых типах кремнезема способна расширяться и сжиматься в процессе ионного обмена или в процессе гидратации и дегидратации, что напоминает аналогичные эффекты, наблюдаемые в глинистых слоистых минералах. Таким образом, слоистые структуры отличаются от цеолитоподобных структур алюмосиликатов, имеющих жесткую, трехмерную решетку. На рис. 5.24 представлен микроснимок необычных чрезвычайно тонких листочков кремнезема, полученных из синтетического полисиликата натрия [495]. [c.790]

Цеолитоподобные соединения были получены в гидротермальных условиях с применением таких солей, как Ba lj и ВаВгз. Синтетические цеолиты такого типа (см. разд. Б) были обозначены символами N, О, Р II Q [139]. В результате гидротермальной кристаллизации синтетического анальцима в присутствии избытка КС1 образуется цеолит N, при введении в реакционную смесь КВг образуется цеолит О. Все полученные фазы содержат внедренную соль. Гидротермальная экстракция окклюдированной соли приводит к образованию цеолита, который после активации обладает такими же адсорбционными свойствами, как и природный шабазит или, как теперь показано, цеолит типа А. Повторное исследование полученных цеолитов показало, что их (N, О, Р и Q) можно синтезировать из гидрогелей или получить гидротермальной рекристаллизацией других кристаллических алюмосиликатов, например синтетического анальцима, цеолита X и цеолита Y. Цеолиты, [c.342]

Полисурьмяная кислота имеет структуру, приведенную на рис. 3.1. Анионный каркас кислоты имеет цеолитоподобную структуру с диаметром полостей (2,6-5-3,0)" мкм, в которых расположены молекулы воды, способные протонизировать подвижные ионы водорода групп ЗЬОН. Полисурьмяная кислота имеет высокую протонную проводимость благодаря высокой константе ее электролитической диссоциации и эстафетному переносу протона. Мембрана химически устойчива в щелочи при 120°С более 10 000 ч [95, с. 110]. [c.160]

Немономинеральный состав перерабатываемых продуктов обусловливает возможность каталитического воздействия отдельных рудных и нерудных (породообразующих) минералов на осуществляемые процессы. Во многих продуктах обогащения содержатся обладающие ионообменными свойствами минералы — минеральные иониты, каталитическая активность которых, как и вообще неорганических ионитов, не только доказана, но и широко используется в промышленной практике. Они относятся к современным эффективным катализаторам, например, цеолиты и минералы с цеолитоподобной структурой, минеральные сульфиды, фосфаты, самородные металлы, оксиды, гидроксиды. [c.57]

К Стекло- углерод- ный Цеолитоподобная пленка, содержащая Ag (I) и Мо(1У) Электроосаждение 0,1 М НКОз, 0,1 MKHзNOз Циклич. ВА [c.812]

Минерал палыгорскит со слоистоленточной кристаллической структурой образует игольчатые и планковидные кристаллики с цеолитоподобными каналами. Дефекты кристаллической структуры палыгорскита заключаются главным образом в разрушении связей на углах, ребрах и гранях (при обнажении каналов) частиц. Их вытянутой форме свойственно преимущественное образование прочных контактов но углам и ребрам. Это приводит к уменьшению концентрации образования структурной сетки и значительному (по сравнению с каолинитом) увеличению удельной прочности системы. Большое число контактных участков, расположенных на углах и ребрах кристаллов палыгорскита, в сочетании с удлиненной формой последних способствует преимущественному развитию пластических деформаций, роль которых растет по мере увеличения концентрации дисперсий [28—30]. [c.191]

Палыгорскит черкасский Слоисто- ленточ- ная Нарушения по поверхности к концам игольчатых кристаллов Игольчатые кристаллы с внутренними цеолитоподобными каналами Длина 0,2—0,3 ширина 0,02—0,03 толщина 0,005—0,01 22,0 5,27 IV 49,0 4,91 V [c.192]

Сплавленный BePj не реагирует с жидким аммиаком. Однако при обработке аммиаком выделенного выпариванием раствора и высушенного при 140° ВеР, или при экстрагировании замороженного раствора ВеР. жидким аммиаком образуется моноаммин, BePg NHo, отдающий аммиак цеолитоподобно [10]. [c.688]

Игольчатые кристаллы с внутренними цеолитоподобными каналами По длине0,2—0,3 по ширине 0,02 — 0,03 по толщине 0,005—0.01 2,30 25,4 24,5 [c.21]

Совершенно аналогичны по характеру и эндоэффекты, соответствующие связанной воде в цеолитоподобных каналах (300°). В естественном состоянии у палыгорскита имеется один максимум. Для N3-, Са-, Ре-форм этот эндоэффект двойной и имеет максимумы при температурах 250 и 310° С. Остальные модификации, подобно естественной, имеют один эндоэффект при температуре 300° К-, Ь g-, АЬформы, имеющие глубокие низкотем- [c.57]

Можно предположить, что в процессе выхода молекулы воды из цеолитоподобного канала она перемещается от одной стенки канала к противоположной по закону Кнудсена, илп закону косинуса, и остается на ней определенное время, равное времени адсорбции. Количество таких перемещений очень велико вследствие малого радиуса канала (2,7А), что вызывает увеличение времени выхода молекулы воды из канала. Это хорошо согласуется с выводами Я. де Бура [И], который показал, что время десорбции молекул из капилляров увеличивается с уменьшением диаметра последних. Перемещение молекул воды вдоль канала происходит во времени очень медленно. Практически вес высушиваемого образца не уменьшается. Это хорошо подтверждаег- [c.60]

Установлено, что связанная вода удаляется из катионзамещенного палыгорскита в три стадии при температуре 120° С — вода, не связанная с обменными катионами ири 180° С — вода, связанная с катионами на поверхности и в цеолитоподобных каналах кристаллов, при 250—260° С — цеолитоподобная вода, связанная с обменными катионами, и при 300° С — вода, связанная с октаэдрами внутри каналов. Это дает основание предположить, что катионы, способные к замещению, располагаются на палыгорските по разорванным связям на гранях и ребрах кристаллов и в цеолитонодобных каналах. [c.65]

Особенность кристаллической структуры палыгорскита — цеолитоподобные каналы, проявляющие избирательную адсорбцию катионов, и удлиненная форма кристаллов. Его монокатионные пасты образуют коагуляционные структуры с более высокой энергией связи. У этого глинистого минерала разности пределов изменений структурно-механических характеристик и относительных деформаций (за исключением эластичности и эластиче- [c.104]

По данным Прейзингера [34], в процессе удаления молекул кристаллизационной воды, связанных на боковых стенках каналов палыгорскита с октаэдрическими катионами остаточными электростатическими силами, искажается форма поперечного сечения цеолитоподобных каналов. [c.205]

Вернее тоберморитоиодобные структуры с частичным замещением кремнезема на глинозем, которые, по нашему мнению, более целесообразно рассматривать как нефелино-цеолитоподобные структуры (стр. 107). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология