Амилоза с иодом

Рис. 46. Схема строения комплекса амилозы с иодом

А, что несколько превышает размеры, необходимые для размещения молекулы галогена. Расстояние между атомами иода (2,81 А) примерно такое же, что и в обычной молекуле иода. На основании результатов рентгеноструктурного исследования синего комплекса амилозы с иодом предполагают [120], что молекулы иода включены в цепи полисахарида, причем последние расположены винтообразно. По другим данным [121], молекула амилозы имеет неупорядоченную спиральную структуру, а не винтовую конфигурацию. Рассматриваемый аддукт должен включать иодид-ион, поскольку синий цвет комплекса в водных растворах не появляется при добавке HIO3 для подавления гидролиза I2 [121]. Различия в спектральных последствиях взаимодействия полисахаридов с 1з и со свободным иодом были предметом весьма интересного исследования [121]. Однако, насколько известно авторам настоящей книги, окончательных выводов [c.92]

Таблица 101. Термодинамические характеристики реакции амилозы с иодом

Внутри спиралевидной молекулы амилозы остается свободное пространство — канал диаметром около 5 мк. В этом канале могут располагаться подходящие по размеру молекулы, образуя особого типа комплексы, так называемые соединения включения. Именно таким соединением включения является и синий комплекс амилозы с иодом. [c.309]

Указанный механизм комплексообразования подтверждается рентгеноструктурным анализом, а также скачком потенциала, который наблюдается при постепенном прибавлении иода к раствору амилозы в тот момент, когда комплексообразование амилозы с иодом заканчивается. [c.713]

Теоретическое обсуждение реакции амилозы с иодом. ... 542 [c.525]

Ни в одном из этих экспериментов не делали различия между иодом, связанным в форме молекулярного иода и связанным в форме трииодид-ионов, находящихся в равновесии в титрованных растворах. Однако спектрофотометрические измерения показывают, что иодид-ионы связываются с иодом и уменьшают емкость спирали. для иода. Показано, что для образования окрашенных комплексов необходимы иодид-ионы [50, 88] синяя окраска не возникает, если раствор амилозы с иодом содержит НЮд в количестве, соответствующем 0,2 М концентрации ее добавляют НЮд, чтобы подавить образование иодид-ионов. [c.536]

Амилоза растворима в горячей воде, но эти растворы нестойки при стоянии быстро выпадает осадок амилозы. Раствор амилозы дает с иодом интенсивное синее окрашивание. По данным рентгеноструктурного анализа, молекула амилозы свернута в спираль. Внутри спиралевидной молекулы остается канал диаметром около 5 мк, в котором могут располагаться подходящие по -размеру молекулы, образуя особого типа комплексы — так называемые соединения включения. Одним из них является соединение амилозы с иодом, окрашенное в синий цвет. [c.254]

Процесс образования комплекса с иодом особенно отчетливо выражен в случае амилозы. Цепь амилозы в виде спиралей обвивает молекулы иода, располагающиеся по оси спиралей (рис. 45) при этом на каждую молекулу иода приходится шесть глюкозных остатков. Указанный механизм комплексообразования подтверждается рентгеноструктурным анализом, а также скачком потенциала, который наблюдается при постепенном прибавлении иода к раствору амилозы, в тот момент, когда комплексообразование амилозы с иодом заканчивается . [c.619]

По данным рентгеноструктурного анализа, молекула амилозы свернута в спираль. Внутри спиралевидной молекулы остается канал диаметром около 5 мк, в котором могут располагаться подходящие по размеру молекулы, образуя особого типа комплексы — так называемые соединения включения (см. стр. 275). Одним из них является упомянутое ранее соединение амилозы с иодом синего цвета. [c.386]

Крахмал является неоднородным соединением. Он представляет собой смесь двух полисахаридов — амилозы (20%) и амилопектина (80%). Амилоза растворима в теплой воде и дает с иодом синее окрашивание. Амилоза состоит из почти неразветвленных цепей глюкозных остатков, обладающих структурой винта или спирали (примерно 6 глюкозных остатков в одном витке). Внутри спирали остается свободный канал диаметром около 5A, в который могут внедряться посторонние молекулы, например соединение амилозы с иодом. Амилопектин в теплой воде нерастворим, набухает в ней, образуя крахмальный клейстер. В его состав входят разветвленные цепи глюкозных остатков. Амилопектин с иодом дает красновато-фиолетовое окрашивание. [c.109]

Выделенный из многих растений природный крахмал (например, из риса, конского каштана, ириса) оказался состоящим почти целиком из амилопектина, который дает с йодом красно-фиолетовое окрашивание. Амилоза в горячей воде дает чистый раствор, который при охлаждении не переходит в клейстер. Окраска амилозы с иодом чисто голубая. Разделение амилозы от амилопектина довольно затруднительно, но может быть проведено фракционированным осаждением с такими органическими растворителями, как н-бутанол, н-амило-вый спирт, тимол и другие. Амилоза, по-видимому, образует с этими растворителями комплексы аналогично соединению с йодом. Содержание амилозы в крахмале находится в довольно широких пределах от О до 70 процентов. [c.73]

Изучение конформации амилозы в растворе проводилось Эвереттом и Фостером (1959). На основании изучения вязкости ряда фракций амилозы в разных растворителях эти авторы пришли к заключению, что молекулы этих полисахаридов представляют собой изогнутые нити. Спирали, которые представляют более прочные структуры палочек, существуют в комплексах амилозы (с иодом, спиртами и т. д.). [c.74]

По данным рентгеноструктурного анализа, молекула амилозы свернута в спираль. Внутри спиралевидной молекулы остается канал диаметром около 0,5 нм, в котором могут располагаться подходящие по размеру молекулы, образуя особого типа комплексы— так называемые соединения включения (см. 115), Одним из них является упомянутое ранее соединение амилозы с иодом. Молекула амилопектина, в отличие от амилозы, имеет разветвленное строение, приближающееся к шарообразной форме. Определенная физическими методами молекулярная масса амилопектина имеет величину порядка 10 — это значит, что степень полимеризации равна примерно 6000, [c.352]

КО установить невооруженным глазом (рис. 8,3—8.5), Если экстрагировать хлорофилл из листа горячим этанолом и окрасить обесцвеченную ткань иодом, то крахмал благодаря реакции амилозы с иодом четко выступит в виде сиие-черных гранул. В интактном листе эти гранулы связаны с пластидами.] [c.218]

Соединение включения амилозы с иодом можно получить, добавляя раствор иод — иодид калия или к молекулярно диспергированному крахмалу или к растворам амилозы. При концентрациях раствора амилозы 0,01% и ниже, который применяется, например, при потенциометрическом [61 или спектрофотометрическом [41 титровании амилозы иодом, образовавшееся в растворе соедипение сохраняется несколько дней. При полном молекулярном диспергировании крахмала устойчивость получаемого соединения, по-видимому, повышается [301. При более высоких концентрациях амилозы осаждение происходит по мере образования соединения включения и ускоряется с повышением концентрации иодид-ионов. Эти соединения амилозы осажденной из раствора, дают рентгенограммы порошка F-типa [71, характерные для амилозы со спиральной структурой. Однако соединения, полученные путем введения иода в амилозу после ее осаждения из раствора бутанолом, дают еще более четкие рентгенограммы. Соединения, из которых бутанол удаляют высушиванием, абсорбируют парообразный иод до содержания последнего более 26 вес. % [73]. Керр [481 сообщает, что влажность амилозы должна быть не менее 2%, чтобы поглощение иода происходило со значительной скоростью. О том, что образование йодного соединения закончилось, узнают по появлению окраски при добавлении следующей порции раствора иод — иодид калия [721. Аналогичным образом можно ввести в высушенную осажденную бутанолом амилозу и жирные кислоты (путем обработки метанольным раствором кислоты). [c.529]

РИС. 2-17. А. Структура спирального комплекса амилозы с иодом (Ij). Молекулы иода располагаются вдоль оси спирали, образуемой остатками глюкозы, по шесть остатков на виток. Б. Модель двойной спирали, составленной из двух параллельных цепей. В каждой цепи содержится по 6 остатков глюкозы на виток. Периодичность, согласно модели, равна 2,1 нм (через 6 остатков глюкозы вдоль любой цепи). (С любезного разрешения D. Fren h.) [c.120]

По данным рентгеноструктурного анализа макромолекула Милозы свернута в спираль (рис. 12. 3). На каждый виток Иирали приходится 6 моносахаридных звеньев. Во внутренний анал спирали могут входить соответствующие по размеру молекулы, например молекулы иода, образуя комплексы, называемые уединениями включения. Комплекс амилозы с иодом имеет си-нй цвет. Это используется в аналитических целях для открытия ак крахмала, так и иода (иодкрахмальная проба). [c.415]

Многие считают, что появление окраски связано с образованием адсорбционного комплекса, и это отчасти верно. Крахмалы состоят из двух основных частей, которые в разных растениях содержатся в различных пропорциях Одна из этих частей, амилоза, в большом количестве содержится в картофельном крахмале и представляет собой соединение с прямой цепью. Рандл и другие исследователи по данным иодометрического и рентгенографического методов установили, что амилоза с иодом образует синий комплекс определенной структуры. Особая форма амилозы, полученная осаждением из спирта, адсорбировала 26% от своей массы иода из паров, что соответствует одной молекуле иода на 6 остатков глюкозы или на единицу геликоидальной структуры крахмала. Вторая основная часть крахмала, амилопектин, имеет разветвленное строение и слабо взаимодействует с иодом, по-видимому путем адсорбции, с образованием продукта красно-пурпурного цвета. [c.434]

Конфигурации цепей амилозы зависят от конфигурации входящих в нее структурных единиц (в данном случае глюкозных остатков), т. е. от пространственного расположения атомов углерода, кислорода и водорода. Возможны восемь напряженных форм глюкозных структурных единиц две— в форме кресла и шесть—в форме ванны. Холло с сотрудниками [44] пришли к выводу, что в образовании спиральной структуры молекулы амилозы принимают участие лишь структурные единицы С-1 формы кресла и В-1 формы ванны (см. обозначение кольцевых форм по Ривзу [66]). Изучение ИК-спектров [36, 68] твердого соединения включения амилозы с иодом подтверждает, что в спиральной структуре имеется форма С-1. [c.527]

Рис. 183. Проекция структуры соединения включения амилозы с иодом (о) и с безводным бутанолом (б) ла плосйость, перпендикулярную оси спирали [72].

Соединения включения амилозы с органическими веществами не обладают свойствами, которые позволили бы наблюдать поста-дийно за их образованием в растворе. В противоположность этому образование соединений включения амилозы с иодом сопровождается интенсивным окрашиванием раствора в голубой цвет кроме того, изменение активности иода, находящегося в равновесии с комплексом в процессе его образования, может определяться электрометрически, т. е. по изменению потенциала электрода, опущенного в раствор, содержащий иод и иодид-ионы. Оба свойства этого комплекса можно уловить при очень низких концентрациях амилозы (0,01% и ниже), при которых комплекс остается в-растворе. Поэтому многие исследователи применяли спектрофотометрические и потенциометрические методы для определения состава комплекса, оценки константы равновесия и термодйнамических величин реакций образования, а также для изучения влияния на реакцию таких факторов, как структура и длина цепи полисахаридов, разветвленность цепи, концентрация соли и тепмература. [c.535]

Мураками [60] предположил, что комплекс амилозы с иодом стабилизируется переносом заряда [59] вследствие образования слабой ковалентной связи между атомами иода и глюкозидиыми или гидроксильными атомами кислорода. Ковалентная связь не локализована, но было допущено, что она последовательно осуществляется со всеми атомами кислорода, окружающими молекулу иода. Такой тип связывания подтверждается опытами Гринвуда и Россоти [36] и Россоти [68], изучавшими методом ИК-спектроскопии взаимодействие комплексов сухой амилозы с парами иода. Они пришли к выводу, что молекула иода взаимодействует с глюко- [c.543]

Крахмалы состоят из двух основных частей, которые в разных растениях содержатся в различных пропорциях. Одна из этих частей, амилоза, содержащаяся в большом количестве в картофельном крахмале, представляет собой соединение с прямой цепью. Амилоза с иодом образует синий комплекс определенной структуры [13]. Вторая основная часть крахмала, амилопектин, имеет разветвленное строение. Он слабо взаимодействует с иодом с образованием продукта красно-пурпурного цвета. Описан простой метод приготовления раствора линейной фракции крахмала в 10%-ной уксусной кислоте [14, 15]. В течение десятилетий ведутся непрерывные исследования природы комплекса, образующегося при взаимодействии крахмала с иодом и иодидом. Последние исследования показали [16], что на стадии, определяющей скорость образования комплекса синего цвета, происходит формирование ядра полииодного тетрамера 1п (например, 412 + ЗГ или Ь + 31з) внутри спиральной структуры амилозы. [c.388]

Что касается конформаций молекул полисахаридов в целом, то следует упомянуть недавнюю работу Эверетта и Фостера [42] по изучению конформаций амилозы в растворе. На основании изучения вязкости в ряде разных растворителей (растворы КС1, КОН) ряда субфракций амилозы авторы пришли к заключению, что молекулы этих полисахаридов представляют собой изогнутые нити, но не спирали последние, представляющие более прочные структуры палочек, существуют в ряде комплексов амилозы (с иодом, спиртами и т. д.). [c.21]

Молекулы иода проникают в полости внутренних каналов спиралей макромолекул амилозы (они подходят к этим полостям по размерам), и образуется молекулярное соединение синего цвета. В нем обычных химических связей между иодом и амилозой не возникает. Продукты такого взаимодействия называют соединениями включения или клатратными соединениями. Состав клатрата амилозы с иодом СбНюОбЬ. [c.284]

Рис. 4. Спектры поглощения комплексов раствора амилозы с иодом в зависимости от времени облучеиия

Измерения выполнены в герметичной термо-статируемой с точностью 0.01 К ячейке посредством иономера И-130. Значения ЭДС ( ) обратимой цепи с переносом Ag/Ag l/K l// раствор, Г т,, Ь тз/Р , измерялись с точностью 0.0001 В. Титрантом являлся раствор 1з +1" с концентрациями т (Г) = 7.31 X 10 моль/дм и = 1.46 х X 10 моль/дм . Концентрация амилозы составляла 1.44 х Ю 2 моль/дм (в расчете на мономер). Соотношения концентраций реагентов определялись необходимостью получения кривой титрования, включающей область как до точки перегиба, соответствующую процессу образования комплекса иод-иодид, так и после нее, характеризующую процесс его накопления (рис. 1). Образование комплексов амилозы с иод-иодидной системой протекает не строго изопотенциально, кривая титрования не параллельна оси абсцисс и имеет небольшой подъем [1]. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология