Амилоза с бутанолом

Фракционирование К. на амилозу и амилопектин проводят избират. извлечением амилозы горячей водой из крахмальных зерен или ее осаждением в виде комплексов с бутанолом или тимолом после диспергирования К. в киля- [c.498]

Единственным моносахаридом, входящим в состав крахмала, является D-глюкоза. Тем не менее крахмал представляет собой смесь полисахаридов. Его компоненты (амилоза и амилопектин) обычно встречаются в растениях в соотношении 1 4, хотя известны сорта кукурузы, в которых нет амилозы, а в некоторых бобовых и лилейных растениях ее содержание доходит до 75%. Весьма своеобразным свойством амилозы является способность этого полисахарида образовывать комплексы с многочисленными полярными органическими молекулами. На этом основано разделение крахмала на компоненты . Осаждение комплекса амилозы, чаще всего с н-бутанолом , позволяет получить ее в высокоочищенном состоянии амилопектин, выделяемый из маточных растворов, обычно бывает загрязнен некоторым количеством амилозы. [c.533]

Не совсем полное отделение этих компонентов друг от друга можно осуществить, настаивая крахмал с водой при 70° так, чтобы зерна не разорвались. В этих условиях амилоза растворяется и переходит из зерен в раствор. Современный более эффективный метод состоит в растворении крахмала в воде при повышенной температуре и добавлении агента, осаждающего амилозу (Т. И. Шох). Таким агентом является н-бутанол хорошие результаты получаются также с н-пентанолом, циклогексанол ом, тимолом, жирными кислотами и нитроалканами. Раствор крахмала, насыщенный осаждающим агентом, выдерживается 1—2 суток при комнатной температуре, причем осаждается иногда микрокристаллический комплекс амилозы со спиртом. Последний отделяется и разлагается извлечением осаждающего агента растворителями. Амилопектин остается растворенным. [c.311]

Структура соединений включения амилозы с бутанолом и иодом 530 [c.525]

Амилоза крахмала легко дает комплексы с н-бутанолом и некоторыми другими соединениями — спиртами, фенолами, нитропроизводными и другими веществами (см. с. 127). [c.55]

Эта структурная теория была в дальнейшем подтверждена рентгеноструктурным анализом молекул комплексов иод — амилоза, н-бутанол — амилоза, жирная кислота — амилоза и др. При этом было обнаружено, что в комплексе иод — амилоза одна молекула иода расположена линейно вдоль центра каждого витка спирали молекулы амилозы, состоящего из шести остатков глюкозы [152]. Отсюда явствует, что в более длинных цепях между молекулами иода имеют место более сильные молекулярные взаимодействия, что и служит причиной сдвига максимума поглощения комплекса в область больших длин волн. Имеются данные о максимуме поглощения комплекса иода и амилозы с разной степенью полимеризации. В табл. 25 представлены типичные [c.145]

Выделенный из многих растений природный крахмал (например, из риса, конского каштана, ириса) оказался состоящим почти целиком из амилопектина, который дает с йодом красно-фиолетовое окрашивание. Амилоза в горячей воде дает чистый раствор, который при охлаждении не переходит в клейстер. Окраска амилозы с иодом чисто голубая. Разделение амилозы от амилопектина довольно затруднительно, но может быть проведено фракционированным осаждением с такими органическими растворителями, как н-бутанол, н-амило-вый спирт, тимол и другие. Амилоза, по-видимому, образует с этими растворителями комплексы аналогично соединению с йодом. Содержание амилозы в крахмале находится в довольно широких пределах от О до 70 процентов. [c.73]

Приготовление растворов амилозы. Для приготовления щелочного раствора рекомендуется но возможности использовать амилозу в виде комплекса с н-бутанолом. Избыток к-бутанола можно удалить центрифугированием комплекса. За 5 мин при 1000 g мл комплекса дает. 25 мг амилозы. При прибавлении щелочи комплекс мгновенно растворяется. Измерение можно производить сразу же после осторожного фильтрования раствора под небольшим давлением азота через пористый стеклянный [c.392]

Определение концентрации щелочных растворов. Амилозу и амилопектин можно высушить, нагревая в вакууме при 70° в течение 24 час, и затем непосредственно взвесить с соблюдением мер предосторожности, необходимых при работе с гигроскопичными веществами. Тем не менее такая методика трудна, и высушенный этим путем полисахарид не всегда растворяется полностью, вследствие чего часть вещества может быть потеряна при фильтровании. Поэтому удобнее определять концентрацию растворов по окончании вискозиметрических измерений путем гидролиза аликвотной части раствора до d-глюкозы с последующим определением восстанавливающего сахара. Разумеется, такая процедура обязательна при непосредственном использовании комплекса амилозы с н-бутанолом. Рекомендуется метод определения восстанавливающего сахара с помощью щелочного феррицианида [9]. [c.393]

Для фракционирования на амилозу и амилопектин очень часто пользуются для первого осаждения тимолом, который дает более чистый амилопектин, чем другие осадители. Амилоза может быть затем очищена повторной перекристаллизацией с бутанолом. Это дает амилозу и амилопектин 99%-ной чистоты при соблюдении двух условий [c.172]

Фракционирование крахмала [82] на компоненты обычно осу-1Цествляют прибавлением к водной суспензии зерен крахмала полярного органического растворителя при этом амилоза образует нерастворимый комплекс. Амплоза затем может быть очищена повторным осаждением. Для первого осаждения используют ти-для последующей очистки — бутанол [83]. Фракцию амилопектина извлекают из надосадочной жидкости, которая остается Осле удаления комплексного соединения амилозы. Для предотвра- ения деградации этих фракций их очистку необходимо проводить тсутствие кислорода для более полного диспергирования часто [c.235]

Для осаждения и фракционирования полисахаридов можно использовать комплексосбразователи. Хорошо известна ярко выраженная способность амилозы давать нерастворимые комплексы с рядом органических спиртов, кислот, нитрссоединений, кетонов, сложных эфиров и фенолов Осаждение амилозы в виде комплекса с -бутанолом — обычный прием разделения крахмала на амилозу и амилопектин . Очень большое число [c.484]

Во многих случаях гораздо более удобным и столь же эффективным является метод разделения фаз. Водный раствор неионогенного ПАВ (обычно приблизительно 20%-ный) помещают в делительную воронку,нагревают выше точки помутнения, дают отстояться до разделения фаз и удаляют водную фазу. Оставшуюся жидкость, обогащенную ПАВ, снова растворяют в воде и этот процесс повторяют несколько раз, воспроизводимую хроматограмму самого ПАВ, очень важно правильно выбрать проявляющий растворитель и регулировать температуру. Накагава и Наката [79 ] рекомендуют применять метод всплывающего слоя с использованием в качестве растворителя жидкости, образующейся при смешении и встряхивании н-бутанола, пиридина и воды (в объемном отношении 5 2 5). Эти авторы провели хроматографирование 26 типов продажных неионогенных ПАВ при 0° (в холодильнике). Следы ПАВ и сопровождающего их этиленгликоля становились видимыми после обработки модифицированным реактивом Драгендорфа и I2 — амилозы. В качестве примера установленной ими зависимости между Rf ж значениями ГОБ на рис. 73 приведены соответствующие кривые. Алифатические спирты нормального строения при длине цепи не более 14 углеродных атомов, а также MOHO-, ДИ-, три- и до тетраэтиленгликолей моншо определять с помощью газо-жидкостной хроматографии. Например на хроматограмме продажного полиоксиэтилендодецилового эфира имеется такой же пик, как и у додеканола [92]. Этот пик исчезает, если [c.190]

Методы фракционирования К. па амилозу и амило-иектии основаны на 1) лучшег растворимости амилозы в нек-рых растворителях (горячех водо, разб. щелочах, хлоральгидрате) 2) способности амилозы образовывать ко.мплексы с нек-рыми веществами (к-бутанолом, цик-логексанолом, изоамиловым спиртом) и осаждаться из [c.567]

Амилоза, в отличие от амилопектина, соединяется с рядом органических веществ, образуя соединения включения, нерастворимые при комнатной температуре. Такие соединения можно получить, добавляя молекулы- гости к молекулярно диспергированному раствору крахмала. Соединение, образующееся при медленном охлаждении горячего раствора, представляет собой характерные Кристаллы, видимые нод микроскопом. Скоуч [77] первым указал, ято путем образования соединений включения с бутанолом и изо-. амиловым спиртом крахмал можно разделить на различные молекулярные составляющие. Он применял методику, все еще широко используемую в настоящее время, которая заключалась в следующем крахмал либо обрабатывают в автоклаве в течение 2—3 ч под давлением 1,27—1,41 атм, либо энергично перемешивают — 5—6 ч в присутствии избыточного количества бутанола. После медленного охлаждения в герметичном контейнере соединение, образованное амилозой, отделяют и очищают перекристаллизацией из горячего насыщенного водного раствора бутанола. Многие исследователи использовали методику Скоуча для приготовления соединений включения ами/гозы с друиши органическими веще-стпами. [c.528]

Соединение включения амилозы с иодом можно получить, добавляя раствор иод — иодид калия или к молекулярно диспергированному крахмалу или к растворам амилозы. При концентрациях раствора амилозы 0,01% и ниже, который применяется, например, при потенциометрическом [61 или спектрофотометрическом [41 титровании амилозы иодом, образовавшееся в растворе соедипение сохраняется несколько дней. При полном молекулярном диспергировании крахмала устойчивость получаемого соединения, по-видимому, повышается [301. При более высоких концентрациях амилозы осаждение происходит по мере образования соединения включения и ускоряется с повышением концентрации иодид-ионов. Эти соединения амилозы осажденной из раствора, дают рентгенограммы порошка F-типa [71, характерные для амилозы со спиральной структурой. Однако соединения, полученные путем введения иода в амилозу после ее осаждения из раствора бутанолом, дают еще более четкие рентгенограммы. Соединения, из которых бутанол удаляют высушиванием, абсорбируют парообразный иод до содержания последнего более 26 вес. % [73]. Керр [481 сообщает, что влажность амилозы должна быть не менее 2%, чтобы поглощение иода происходило со значительной скоростью. О том, что образование йодного соединения закончилось, узнают по появлению окраски при добавлении следующей порции раствора иод — иодид калия [721. Аналогичным образом можно ввести в высушенную осажденную бутанолом амилозу и жирные кислоты (путем обработки метанольным раствором кислоты). [c.529]

Наиболее полные структурные исследовапия были проведены над бутанольными и иодными соединениями включения. Параметры элементарной ячейки бутанольного соединения, определенные по порошкограмме, приведены в табл. 100. Эти параметры были подтверждены путем индуцирования рентгенограммы [81], которое позволило однозначно определить величину с, а также установить, что направление этой оси структуры совпадает с продольной осью молекулы амилозы. За исключением соединения с влажным бутанолом, т. е. увлажненного водой, насыщенной бутанолом, для всех бутаноль-ных и йодных соединений включения амилозы, приведенных в табл. 100, Ь = и по их рентгенограммам можно также хо- [c.530]

В каналах. Следовательно, можно было бы провести анализ структур методом Фурье, учитывая, что высокая рассеивающая способность атомами иода определяет знаки членов, входящих в ряд Фурье. На рис. 183 показаны проекции структур соединений включения с безводным бутанолом и иодом по Рандлю [69]. Эти проекции отвечают спиральной структуре амилозы, в которой молекулы иода находятся в каналах, образованных спиралями, имеющими почти круговое поперечное сечение. [c.531]

Рис. 183. Проекция структуры соединения включения амилозы с иодом (о) и с безводным бутанолом (б) ла плосйость, перпендикулярную оси спирали [72].

Рандль [69] указывает, что максимум интенсивности, появляющийся в центре спирали на проекции, полученной при рентгеноструктурном анализе амилозы, осажденной безводным бутанолом, является, вероятно, ложным, возникающим как результат преждевременного обрыва ряда Фурье из-за невозможности измерения интенсивности очень слабых дифракционных максимумов, полученных при больших углах падения рентгеновского луча. [c.531]

Структура соединений включения, образованных другими спиртами с нормальной цепью, такая же, как и структура бутаноловоге комплекса . Порошкограммы соединений амилозы, полученных осаждением из пропанола-1 и пентано а- , идентичны порошкограмме бутанола-1 [8]. Соединения включения амилозы с этанолом и особенно с метанолом дают слабые порошкограммы, но ориентированная щелочная амилоза под действием обоих спиртов превращается в соединения со структурами, дающими прекрасные рентгенограммы [81], идентичные тем, которые получают при рентгеноструктурном анализе бутанолового комплекса . Амилоза образует соединения включения с гексанолом-1 и октанолом-1, но о рентгевограммах этих комплексов сообщений в литературе нет. [c.532]

Диспергирование с последующим осаждением амилозы проводится в воде, буферных растворах, ( юр-мамиде (последний предотвращает деполимеризацию) а) полярными реагентами (например, н-бутанолом, циклогексанолом, изоамиловым спиртом) б) неполярными реагентами. Хороший эффект дают некоторые гидрофобные осадители, как I4, H I3, дихлорэтан, тетрахлорэтан. [c.127]

Для фракционирования на амилозу и амилопектин очень часто пользуются для осаждения тимолом, в результате чего получается более чистый- амилопектин, чем при других осадителях. Амилоза может быть затем очищена повторной перекристаллййацией с бутанолом. Это дает амилозу и амилопектин 99%-ной чистоты при соблюдении двух условий 1) крахмальные гранулы должны быть полностью Диспергированы и 2) разделение должно вестись в отсутствие кислорода, который сильно снижает степень полимеризации фракций. [c.130]

Механизм действия специфических гидролитических ферментов, принимающих участие в метаболизме крахмала, и строение крахмала взаимозависимы, поэтому их лучше всего рассматривать вместе. По, поскольку этот вопрос будет подробно рассматриваться ниже, здесь мы лишь отметим следующее Мейер и др. [119] предложили линейное строение для амилозы и разветвленное для амилопектина, основываясь на том факте, что при действии Р-амилазы на амилозу происходит полное осахари-вание последней, тогда как из амилопектина образуется остаточный декстрин. Группа Мейера впервые иредлоя ила специфичный метод разделения амилозы и амилопектина, основанный на том, что амилоза в отличие от амилопектина растворима в горячей воде (70—80°). Позднее Шох [156] нашел, что амилоза избирательно осаждается к-бутанолом, с которым она образует кристаллический комплекс он использовал это свойство для фракционирования и очистки кукурузного и картофельного крахмала. Позднее было обнаружено, что еще более эффективным осадителем по сравнению с / -бутанолом являются к-амиловый спирт, к-пропиловый спирт и тимол. [c.141]

Крахмал можно разделить на составные части по методу, предложенному Шухом. Зерна крахмала обезжиривают путем экстракции метанолом и затем обрабатывают водой с добавкой бутанола при 109° под давлением. При охлаждении раствора из него выпадает соединение амилозы с бутанолом, а амилопектин остается в растворе. Комплекс бутанола и амилозы можно переосадить и выделить в виде пластинчатых кристаллов. Амилопектин высаживают [c.90]

Остающаяся нерастворимая в воде часть крахмала называется а-милопектином. После разработки методов разделения крахмала на фракции (извлечение амилозы теплой водой, избирательное осаждение бутанолом и т. п.) были получены чистые препараты компонентов крахмала и выяснено их химическое строение. В основе строения молекул амилозы и амилопектина лежит глюкоза, что доказывается образованием из крахмала при кислотном гидролизе только одного сахара — глюкозы. Различие их заключается, в том, что амилоза имеет в основном чисто цепочечное строение, а амилопектин—ветвисто-цепочечное строение. [c.87]

Качество амилозы ухудшается, если хранение ее солевого раствора продолжается более нескольких дней, поэтому ее следует вы ,елить из раствора как можно быстрее. Для избирательного осаждения амилозы из солевого раствора применяют / -бутанол [2]. Фильтрат насыщают дважды перегнанным //-бутанолом и осторожно перемешивают при комнатной темнературе 1 час с помощью механической мешалки. Комплекс амило- [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология