Органическая сера

Поскольку наиболее распространенным компонентом органической серы в природных газах являются меркаптаны, первым для очистки природного газа от органической серы был применен метод щ,елочной очистки, относящийся к хемосорбционным процессам. [c.198]

Она входит в топливо в виде сульфидов — сульфидная сера, сульфатов— сульфатная сера и органических соединений — органическая сера. При сжигании и газификации топлива сульфидная и органическая сера окисляется, образуя диоксид серы, а сульфатная в большинстве случаев остается в золе. При сухой перегонке топлива сера распределяется между получаемыми продуктами, но основное количество остается в твердом остатке. Количество серы в различных видах топлива указано в табл. 1. [c.31]

Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а также непредельные углеводороды и металлы, присутствующие в сырье, снижают работоспособность катализатора. Это особенно актуально, так как добыча и переработка сернистых и высокосернистых нефтей с наибольшим количеством указанных примесей все время увеличиваются. Наилучшим способом подготовки такого сырья является его гидрогенизационное облагораживание — гидроочистка. Кроме удаления нежелательных компонентов благодаря этому процессу удается предотвратить коррозию аппаратуры. Как правило, гидроочистку сырья оформляют отдельным блоком на установках каталитического риформинга. Основным продуктом гидроочистки бензинов является стабильный гидрогенизат, который используют в качестве сырья каталитического риформинга. В зависимости от типов установки и катализатора в стабиль- [c.116]

Под тонкой очисткой понимают процесс очистки газа от органической серы . Органически связанная сера присутствует в газе в первую очередь в виде сероуглерода (примерно 60%), затем следуют серо-окись углерода (40%) и некоторое количество тиофенов, меркаптанов и других органических сернистых соединений. [c.81]

Состав и содержание органической серы в природных газах изменяются в очень широких пределах — от нуля до нескольких десятых процента. [c.197]

В качестве обессеривающих агентов для угля и кокса предлагались водяной пар, хлор, аммиак, водород, коксовый газ, щелочи и кислоты. В том случае, когда сера в углях связана с минеральной частью (в виде пирита), с успехом применяют обогащение углей с помощью воды и обработку кислотами. Удаление так называемой органической серы, связанной с органической частью углей, встречает большие трудности, сильно удорожает [c.152]

Часть серы технологических углей является минеральной. Витринит наиболее используемых во Франции типов углей содержит обычно немного менее 1% органической серы, о форме которой имеется мало сведений. Предполагают, что органическая сера связана с гетероциклическими ядрами. [c.32]

Величины, которые мы даем для элементарного состава, относятся к углям с нормальным содержанием серы, т. е. меньше 2%. В углях с более высоким содержанием серы явление пластичности может проявиться и при более низком содержании углерода, поскольку органическая сера в некоторой степени играет здесь роль углерода. [c.88]

Если угли содержат значительное количество органической серы, которая выделяется в гетероциклических соединениях, то можно предположить, что она в небольшой степени играет роль углерода и в данном случае не является ингибитором плавкости. [c.97]

Кокс содержит сульфиды, получающиеся главным образом при разложении пирита, и серу, связанную в трехмерной решетке углерода, получающуюся в основном из органической серы угля, но которая может частично образоваться из пиритной серы. Для использования кокса различие этих двух типов серы не имеет практического значения, и обычно удовлетворяются определением общей серы. [c.190]

Термическое взаимодействие метана с водяным паром происходит при 1200—1300°. В присутствии никелевого катализатора взаимодействие становится возможным при 700—800°. Каталитический спозоб, в котором природный газ (в целях предотвращения отравления никелевого катализатора) должен предварительно освобождаться от сернистых соединений, в промышленности уже давно разработан [20].. Грубая очистка предусматривает удаление неорганической серы, главным образом в виде сероводорода. Она происходит над так называемой люкс-массой (окись железа— красный шлам бокситиых отходов) или над бурым железняком при обычной температуре. Тонкая очистка, имеющая целью удаление органической серы в виде сероуглерода или сернистого карбонила, осуществляется над щелочной люкс-массой при температуре 250—300°. [c.28]

Из этих формул видно, что часть органической серы, выражаемая постоянным членом 0,51, не находится во взаимосвязи с пиритной серой. Эта часть является первичной и происходит из белков материнского вещества. Остальная же часть огранической. серы — вторичная, приобретенная в процессе геологической жизни пласта [24]. [c.112]

При элементном анализе твердого топлива определяется содержание углерода, водорода, кислорода, азота и органической серы. Эти элементы образуют сложные по молекулярному строению вещества и в сумме составляют почти 100% огранической массы. Кроме перечисленных пяти элементов в органическую массу твердого топлива входят небольшие количества других элементов — фосфора, некоторых редких металлов, определяемых специальными методами. [c.118]

На установке кислотной промывки применяется промывка серной кислотой, которая удаляет большую часть органической серы, обычно снижая ее концентрацию (в зависимости от используемых условий) с 400—500 до 30—100 ч/млн. Главным недостатком этой системы является образование кислых смол, которые надо удалять. [c.65]

Органическая сера в виде меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, поглощается по реакциям (4.12) - (4.15). Тиофены и тиоэфиры медленно реагируют на окиси цинка и, если они имеются в сырье, необходимо предварительное гидрирование их. [c.90]

Вследствие применения высокоактивных чувствительных к отравлению катализаторов остаточное содержание серы не должно превышать 0,2 мг/кр. Это обеспечивается гидрированием органической серы до [c.275]

К первому способу можно отнести реакцию удаления серы азотной кислотой прн 100—150 °С, которая протекает но совершенно иному механизму. В этом случае азотная кислота энергично реагирует с минеральными сульфидами, а скорость удаления органической серы равна скорости удаления углерода, т. е. обессеривания кокса не происходит. [c.212]

Пригодность углей для производства жидких топлив гидрогенизацией может быть оценена по данным элементного состава. И. Б, Рапопортом было установлено, что выход жидких продуктов гидрогенизации в расчете на органическую массу угля уменьшается с ростом массового отношения в его составе углерода к водороду и достигает минимального значения (72%) при С Н=16 [77]. Статистический анализ состава и способности к ожижению американских углей позволил установить с корреляцией 0,86 следующую линейную зависимость выхода жидких продуктов [Qж, % (масс.)] от содержания [% (масс.)] в исходном деминерализованном угле водорода и органической серы [78] [c.73]

Сероводород перерабатывается с получением серной кислоты или элементарной серы. Газовая смесь после алкацидной промывки еще содержит органическую серу в виде сероокиси углерода и меркаптанов. Эту газовую смесь пропускают при температуре 280° над окисножелез-ным контактом, активированным окисью хрома (90% РегОз и 5—7% СггОз), причем органическая сера превращается в сероводород. Серо-окись углерода взаимодействует с содержащимся в газе водяным паром, образуя двуокись углерода и сероводород. Эти гааы без выделения вновь образовавщегося сероводорода смещиваются с богатыми газами нарофазной гидрогенизации (см. ниже) в сборной емкости и в дальнейшем перерабатываются вместе с ними. [c.38]

Если к водяному газу примешивается коксовый газ, то при тонкой сероочистке часто возникают значительные трудности, связанные с тем, что в коксовом газе содержатся небольшие количества смолы и других конденсирующихся примесей, которые частично остаются неразложен-ными, несмотря на то, что они в реакторе проходят через раскаленный слой топлива. Сказанное выше относится особенно к серусодержащим соединениям, которые, оставаясь неразложенными, несмотря на крайне незначительную концентрацию (несколько сотых грамма на м ), настолько затрудняют работу сероочистки, что иногда не представляется возможным обеспечить необходимую глубину очистки синтез-газа от органической серы. [c.82]

Азотистые концентраты содержат органическую серу, очевидно, или непосредственно входящую в состав молекул азотистых соединений, или характеризующую наличие примеси сернистых соединений. На это указывают полосы 14,7 fr во всех концентратах, полоса 2600 смГ SH-группыв азотистом концентрате, выделенном из бензольной фракции смол топлива Т-1. [c.142]

Сопоставление показателей каталитической и высокотемпературной конверсии метана коксового газа показало, что процесс высокотемпературной конверспи не требует предварительной очистки коксового газа от сероорганических соединений. При этом отпадает необходимость строительства отделения каталитического разложения органической серы. Однако высокотемпературная конверсия требует повыИхенного расхода исходного коксового газа и кислорода, а также увеличения каптнталовложений по стадии разделения воздуха. В результате расчетов было установлено, что величина текущих затрат по схеме с высокотемпературной конверсией примерно на 5% выше, чем по схеме с каталитической конверсией. [c.16]

Работы по определению возможных форм органической серы в углях и нефтях ведутся еще с 1899 г. К. В. Харичков при помощи хлорной ртути определял присутствие тиоэфирной серы в грозненской малосернистой нефти 261, 262]. [c.153]

И. Я. Постовский, А. А. Постовская, А. Б. Харлампович [195, 196] определили наличие тиоэфирной мостиковой серы в углях при помощи иодистого метила. Г. К. Ангелова и К. И. Сысков [14] сообщили, что иодистый метил может реагировать как с сульфидной, так и с дисульфидной и меркаптановой серой, а также и с азотсодержащими органическими соединениями. При этом было высказано предположение, что изучение термической стойкости может дать ориентировочные данные о возможных формах органической серы в углях. [c.153]

Для такой конверсии органической серы в сероводород реактор заполняется катализатором Ним-окс (никельмолибдат) или Комокс (молибдат кобальта). Исходный продукт испаряется, смешивается с рециркулируюш,им газом, содержащим главным образом водород, и подогревается до 350°С. См есь проходит над катализатором гидроочистки и расщепляется па пары лигроина и сероводород. Полученный сероводород выводится из системы с помощью окиси цинка в процессе адсорбции и химической реакции со слоем окиси цинка. По мере поглощения сероводорода окись цинка конвертируется в сульфид цинка. В связи с этим способность слоя окиси цинка к поглощению серы ограничена. [c.102]

В процессе Катасульф очищаемый газ пропускают через каталитический реактор при температуре около 400 °С. При этом сероводород и часть органической серы окисляются до SOj. Отходящий из каталитического реактора газ охлаждается в теплообменнике поступающим на очистку газовым потоком, а затем подается в абсорбционную колонну, где SO2 поглощается раствором сульфита - бисульфита аммония. Эти процессы применяются в основно.м для очистки газа с низким содержанием серы и более подробно изложены в гл. 3 при рассмотрении способов доочистки отходящих газов установок Клауса. [c.73]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Донат считает, что от белковых соединений материнского вещества в процессе его обуглероживания отщепляется сероводород и частично превращается в сульфид, а частично остается в угле в виде органической серы. Повэлл и Парр пришли к выводу, что источником серы в угле являются содержавшие серу материнские вещества растительного и животного происхождения [24]. Они считают, что в геологические эпохи, когда протекали торфо- и углеобразующие процессы, к накопленным растительным и животным остаткам вода приносила бикарбонаты железа, которые теряли СОг и превращались в карбонаты. Наряду с этим процессом в органических остатках происходило разложение белковых веществ с выделением НгЗ, который, реагируя с карбонатом железа, образовал пирит РеЗг. Частичное окисление пирита могло привести к образованию сульфатов, а непрореагировавшая сера белковых веществ оставалась в угле в виде органической серы. [c.111]

Юровский [23, с. 66] не отрицает, что растительные белковые вещества (точнее, цистин) играли большую роль в образовании различных видов органической серы. Он подробно развил и обосновал гипотезу о минеральном происхождении серы в угле. Согласно этой гипотезе основным источником всех видов сернистых соединений в угле являются сульфаты, растворенные в морской воде, которая заливала накопленные растительные материалы в процессе их преобразования. Сюда прибывали и пресные воды, которые приносили соединения железа. Различные условия покрытия угольных пластов, состав покрова и влияние среды на процессы торфо- и углеобразования привели в одних случаях к образованию преимущественно минеральных, а в других — органических сернистых соединений в угле. Юровский придает большое значение в образовании сернистых соединений микроорганизмам, живущим в морской и пресной воде, которые способны разлагать различные серусодержащие вещества до сероводорода. Эти микроорганизмы могли бы превратить сульфаты из морской воды в сероводород, который с железом образует пирит. [c.112]

В целом ряде работ советских углехимиков отмечалось, что с увеличением содержания общей серы в каменных углях возрастает содержание как пиритной, так и органической серы. Математическое выражение зависимости между содержанием органической и пиритной серы в каменных углях было сформулировано Каминским и др. [c.112]

Поскольку скорость гидрогенолиза возрастает с увеличением температуры, то принято работать в основном в диапазоне 340— 400° С. Реакции обычно осуществляются при мольном отношении водород углеводород, равном 0,25—0,50. При этом мольные отношения водород органическая сера составляют приблизительно от 250 1 до 1000 1. В этих условиях реакции дают наибольший количественный выход. Например, при 370° С, начальном содержании тиофена 500 вес. ч1млн объемн. ч и мольном отношении водород углеводород, равном 0,5, равновесная концентрация тиофена в жидкой нафте составляет 2-10 вес. ч/млн объемн. ч. [c.75]

Для наиболее эффективного удаления из газов двуокиси углерода, сероводорода, сероокиси углерода и сернистых органических соединений в последнее время начинают использовать двухступенчатую промывку газа холодной, а затем горячей щелочью. Такую схему очистки пирогаза от СО а, и сероорганических соединений применяют в агрегате, разработанном б. Гипрогазтонпромом. В этом агрегате при холодной щелочной промывке при 35° С удаляются из газа двуокись углерода и сероводород. Частично при этом снижается и содержание органической серы. Горячая промывка щелочью производится при 85° С под давлением 40 ат, В этих условиях содержание органической серы резко снижается до 1 мг1м . [c.307]

Высокотемпературные процессы удаления. Для удаления сероводорода и органических сернистых соединений из каменноугольных газов успешно применяется процесс Апплеба — Фродингэна с использованием нескольких последовательно расположенных псев-доожиженных (кипящих) слоев гранул оксида железа при 340— 360°С [141, 680] (рис. 1П-41). Очищаемый каменноугольный газ содержал 14 г/м сероводорода и примерно десятую часть от этого количества — органических сернистых соединений. Обработка газа в абсорбере с четырьмя псевдоожиженными слоями позволила удалить 99,7—99,9% сероводорода (конечная концентрация 10— 20 млн ), 70—80% органической серы (без тиофена) и 30—45% тиофена. [c.166]

К первому способу momiho отнести также реакцию удаления серы азотной кислотой при 100—150 °С, протекающую по соиершен-1Ю иному механизму. Азотная кислота энергично реагирует с минеральными сульфидами, а скорость удаления органической серы равна скорости удаления углерода. Поэтому такой способ для обессеривания углерода непригоде] . [c.205]

Исследования [.30, 112] показали, что с помощью первого метода можно достигнуть требуемого и даже большего содержания серы в коксе. Более подробно механизм, кинетика и факторы сульфуризации нефтяных коксов описаны в гл. VI. Здесь отметим лип1ь, что по термостойкости введенная в кокс органическая сера не уступает материнской [112]. Достоинство метода — воможность плавно регулировать содержание серы в коксе — от исходного и примерно до 16% без увеличения в нем количества зольных компонеитов. Сернистые соединения выделяются из кокса в диапазоне 700—1.500 °С, т. е. значительная часть серы удаляется до того как нефтяной кокс попадает в зопу сульфидирования (1000—1200 °С). Этот недостаток может быть устранен введением в сырье коксования или в кокс металлов, их окислов и солей. Подбирая тип и количество металлов и их соединений, можно добиться регулирования выделения сернистых соединений в зонах сульфидирования [2]. [c.231]