Ионные расщепления

Таким образом, никель увеличивает суммарное расщепление, но снижает скорость изомеризации (и, следовательно, ионное расщепление). Это объясняют тем, что никель блокирует кислотные центры, а сероводород, который образуется при гидрировании сернистых соединений, добавляемых к сырью, превращая N1 в NiS, восстанавливает эти центры Щ [c.128]

Ковалентно связанная молекула брома под воздействием полярного растворителя (воды) претерпевает гетеролитическое (ионное) расщепление, образуются кaт oн и анион брома. [c.308]

Широкие различия магнитных и спектральных характеристик координационных соединений обусловлены проявляющейся в полях лигандов неэквивалентностью энергетических уровней -электронов центрального иона. Расщепление этих уровней, пятикратно вырожденных в свободном ионе, вызвано изменением симметрии поля центрального иона при окружении его лигандами. [c.170]

Рассмотрим вначале правильную октаэдрическую конфигурацию лигандов относительно центрального иона. Расщепление уров- [c.179]

В заключение приведем несколько примеров молекул и ионов, расщепление которых позволяет сделать вывод о расположении связей вокруг центрального атома. [c.80]

Сольволиз протекает по механизмам гетеролитического (ионного) расщепления. При окислительной деструкции происходят свободнорадикальные, ионные и ион-радикальные реакции. Реакции физической деструкции - преимущественно свободнорадикальные. Однако при термической деструкции протекают и гомолитические и гетеролитические реакции. [c.425]

Ход реакции еще не полностью выяснен. При реакции с тетраацетатом свинца первоначально образующийся сложный эфир гликоля и окислителя, по-видимому, претерпевает ионное расщепление. г/с-Гликоли расщепляют-ся в общем быстрее, чем их транс-изомеры. [c.355]

В заключение этой главы следует упомянуть о неионном расщеплении связи 51—С. Эти реакции, кроме, конечно, весьма важной реакции окисления, имеют значительно меньшее практическое и препаративное значение, чем ионное расщепление связи 51—С. [c.181]

При другом способе разрыва связи атом А лишается электрона, который он предоставил для образования ковалентной связи, и приобретает положительный заряд, а атом Б захватывает оба общих электрона (в конечном счете приобретает только один электрон) и приобретает один отрицательный заряд. Поскольку два образовавшихся иона имеют различные электронные структуры, этот тип расщепления известен как гетеролитическое (ионное) расщепление [c.37]

Механизм этой реакции полностью еще не выяснен. Вероятно, гликоль и тетраацетат свинца сначала образуют сложный эфир, который далее подвергается ионному расщеплению. Как правило, ч -гликоли расщепляются заметно быстрее, чем транс-тли-коли. [c.43]

Так, ПИК гидрид-иона, расщепленный на триплет в спектре ЯМР комплексов, у которых L — лиганд с донорным атомом фосфора, говорит об эквивалентности ядер фосфора. Дейтерированные соединения имеют две интенсивные -полосы в области валентных колебаний карбонильной группы, что согласуется с (ыс-положе-нием карбонильных групп. Частоты валентных колебаний карбонильной группы заметно изменяются при дейтерировании. Следовательно, можно заключить, что гидрид-ион находится в гране-положении к карбонильной группе. Картина эффективного спин-спинового взаимодействия в комплексах с метилзамещенными фосфорсодержащими лигандами подтверждает это отнесение. Комплексы рассмотренного типа описаны в ряде других работ [178, 185, 186]. [c.132]

Кребс изучил реакции серы с аминами и сульфид-ионом. Помимо гемолитического термического расщепления при сравнительно высоких температурах, сера (кольцо 5д) в присутствии аминов или сульфид-иона претерпевает быстрое ионное расщепление при более низких температурах [c.190]

При ионном расщеплении связи под действием электрофильных или нуклеофильных агентов реакция в целом идет по типу 8 2. При этом реакционная способность атакующих агентов близка к реакционной способности их в реакциях с углеводородами, протекающих по механизму Sn2, а ход реакции определяется как электронными, так и стерическими факторами. В качестве примера реакции расщепления под действием иона " N можно привести расщепление тетраметилтиурамдисульфида [91]. В этой реакции ион N атакует один из атомов группы —S—S—, после чего происходит ее расщепление [c.172]

Учитывая возможность ионного расщепления связи в дисульфидах (см. выше), молшо полагать, что рассматриваемая реакция имеет ионный механизм и что дибутиламин облегчает ее протекание вследствие своей полярности. [c.335]

Все факты, известные для реакции Канниццаро, по-видимому, могут быть лучше всего объяснены гомолитическим механизмом, причем гомолиз связей не обязательно должен приводить к образованию свободных радикалов, точно так же, как ионное расщепление связей далеко не всегда сопровождается действительной ионизацией. [c.498]

Доказательством явного преобладания ионного расщепления на катализаторе WS2 на терране и радикального на катализаторе М0О3 на А1аОз может служить преобладание в первом случае осколков Сз МЗ0-С4, во втором — С 4-Сз. Можно отметить, что в первом случае сохраняются заметные количества парафинов, иногда даже большие, чем количества соответствующих циклопентановых углеводородов, а во втором — парафинов С5 — С, очень мало. Очевидно, что в ионном процессе раскрытие кольца и его последующее расщепление протекают со сравнимыми скоростями, а в радикальном — кольцо раскрывается медленно, но образовавшиеся при этом алифатические радикалы очень быстро отщепляют осколки Сг и С . [c.243]

Результаты, полученные при изучении химии превращений различных классов соединений в присутствии катализаторов парофазной гидрогенизации, дают возможность сделать вывод о двух составляющих их активности способности ускорять гомолитические реакции (собственно гидрирование и радикальное расщепление) и способности ускорять гетеролитические реакции (изомеризация и ионное расщепление). Связь между составом и свойствами катализаторов и их способностью ускорять эти два основных класса реакций, следовательно, могла бы служить важным ориентиром для технологических исследований. [c.261]

Электронная оболочка центрального иона рассматривается на основе квантовомеханической теории. Влияние электрического поля, создаваемого лигандами ( кристаллического поля), приводит к расщеплению уровня энергии (терма) внешних электронов центрального иона. Расщепление терма мало влияет на полную энергию комплексного соединения, но оказывает существенное влияние на многие его свойства магнитные, оптические, структурные, термодинамические и кинетические. Эффект расщепления терма зависит не только от числа лигандов, но и от их расположения, т. е. симметрии поля. [c.121]

Рассмотрим вначале правильную окта )дрическую конфигурацию лигандов относительно центрального иона. Расщепление уровней энергии /-орбиталей в этой конфигурации показано на рис. 11.2. Нетрудно видеть, что для случаев одного, двух и трех электронов возможен только один вариант размещения элекгоонов, показанный схематически в табл. 11.5. Для конфигурации ег я сР (как и для d °) есть только один способ размещения электронов на tjg- и g- [c.425]

В работе [35] сообщается о выделении комплекса гранс-НР1(С2Н4)[Р(С2Н5)з]2 В(СбН5)4. В ЯМР-спектре комплекса авторы работы наблюдали пик при т 17,2, отвечающий гидрид-иону расщепление этого пика [/( Ф1—Н)= 908 Гц, /(Р—Н) = = 12,0 Гц] они объяснили, исходя из гранс-расположения координированных гидрид-иона и этилена. [c.274]

Задача нахождения атомных состояний под влиянием внешних полей различной симметрии (т. е. различного расположения лигандов) решена Бете [69]. Основной эффект влияния лигандов на состояния центрального иона — расщепление его термов. Происхождение этого расщепления хорошо известно в квантовой механике под названием Штарк-эффекта. [c.69]

Таким образом, при постоянном значении радиуса дуговой части ионной трубки масс-спектрометра, плавно изменяя электрическое или магнитное поле, можно пропустить через щель, находящуюся на траектории пучка ионов, расщепленных по массам и зарядам, раздельно и поочередно ионы с определенным отношением массы и заряда. Ионы направляются на коллектор, где они разряжаются. Ионизационный ток регистрируется самопи- [c.254]

К сожалению, ни для кислоты XVI, ни для продукта реакции XVIi не была доказана их оптическая устойчивость в условиях этого опыта, и поэтому выводы на основании полученных данных следует делать с осторожностью. Известно, что при 180° рацемизация соли XVI через стадию образования бирадикала протекает быстрее, чем декарбоксилирование. Следует также обратить внимание на известную реакцию рацемизации соединения XVIII по схеме радикального распада и рекомбинации (наряду с ионным расщеплением) [25]. [c.122]

В этом случае большая часть образующегося Na l (в выбранном примере НС1 NaOH) диссоциирована на свои ионы Na и СГ так же, как едкий натр в водном растворе расщеплен на Na и ОН и соляная кислота на Н и СГ. Нейтрализация сводится только к тому, что главная масса свободных ионов водорода, обусловливавших кислую реакцию, соединяется с главной массой свободных ионов гидроксила (обусловливавших н[елочную реакцию) в недиссоциированную воду и что в точке нейтральности в растворе наряду с Na и СГ находится столько свободных Н- и ОН-ионов, сколько соответствует ничтожному ионному расщеплению воды при температуре опыта. [c.336]

В качестве доказательства существования взаимосвязи между основностью амина и легкостью ионного расщепления связи S—S можно привести реакции аминов H3NH2, (СНз)2МН, (СНз)зМ с MOHO-, ди-, три- и тетрасульфидными производными п-толила, бензила и гликолевой кислоты [140], приводящие к десульфированию с образованием сульфидов. Реакционная способность аминов в этой реакции уменьшается в соответствии с их основностью в такой последовательности [c.187]

Для расщепления связи 8—8 и для определения пептидных связей обычно используют различные восстановители, однако можно применять и кислоты. Реакция обмена между цистином и дисульфидом 2,4-динитрофенилцистеина идет в сильно кислой среде. При этом вначале протон электрофильно присоединяется к R8SR, а затем происходит ионное расщепление с образованием [c.196]

Хотя теория МО и дает возможность определять изменение энергетических уровней орбиталей, вызываемое введением различных лигандов, однако это связано со сложными расчетами или же с использованием эмпирических или полуэмпирических методов. Гораздо проще такого рода расчеты или качественные предсказания могут быть осуществлены при помощи другой теории, описывающей свойства комплексных соединений, — теории поля лигандов (см., например, [ > ]). С позиций этой теории, повышению энергетического уровня орбиталей d y, и d в октаэдрическом комплексе будут способствовать те лиганды, которые вызывают лишь слабое расщепление d-электронных уровней. Как видно из рис. П-4, на котором схематически сопоставлены энергетические уровни -орбиталей для свободного иона (расщепления -уровней нет) и комплексов различных конфигураций, уменьшение расщепления в пределе приближает энергетический уровень к энергетическому уровню свободного иона. Сделанный вывод о влиянии силы поля лигандов подтверждается данными Германа и Нельсона, согласно которым анионы С1 придают титаналкилам большую устойчивость, чем F [ ]. Отметим, что С1 обладает меньшей силой поля, чем F [ i]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология