Глицерин и гликоли

Лоури Дж, Глицерин и гликоли. 1934. [c.765]

Химические реакции, в которые вступают глицерин и гликоли, общеизвестны. Ниже рассматриваются реакции только высших многоатомных спиртов, причем лишь те реакции, которые связаны с материалом остальных глав книги и с применением полиолов. [c.13]

Общим для всех катализаторов является то обстоятельство, что с увеличением давления водорода от 6 до 11 МПа выход глицерина возрастает от 10 до 30—35%. Дальнейшее увеличение давления от 11 до 13 МПа приводит к снижению выхода продуктов на 5—7%. Возрастание выхода глицерина и гликолей с увеличением давления водорода объясняется тем, что с повышением давления водорода (до определенного предела, который зависит от природы гидрируемого вещества, катализатора, температуры) растет скорость проникновения его через границу раздела газ — жидкость, увеличивается растворимость водорода в жидкости и скорость диффузии к поверхности катализатора. Кроме того, это объясняется еще тем обстоятельством, что молекула глюкозы, имея карбонильную и большое количество гидроксильных групп, лучше адсорбируется на поверхности катализатора при повышенном давлении. [c.42]

Промотированном различными металлами в присутствии гомогенной добавки Ва(0Н)2 (0,1 моль на 1 моль глюкозы). Эксперименты проводились в автоклаве с интенсивным перемешиванием (2800 об/мин). Было установлено, что в интервале 40—120 С (при давлении водорода 12 МПа) протекает преимущественно гидрогенизация глюкозы с образованием сорбита. Выход глицерина и гликолей не превышает 10%. В интервале температур от 160 до 220°С начинает интенсивно идти гидрогенолиз связей С—С глюкозы с образованием все большего количества глицерина и гликолей. С ростом температуры происходит не только повышение энергии молекул реагирующих веществ, но и изменение их соотношения на поверхности катализатора, о чем свидетельствует величина смещения потенциала катализатора. При небольших смещениях потенциала (Дф 50—60 мВ) и, следовательно, при достаточно большом заполнении поверхности катализатора водородом идет в основном гидрирование глюкозы. Не исключено, что при большом заполнении поверхности катализатора водородом молекулы глюкозы имеют возможность контактировать с поверхностью только одним концом, вероятно карбонильной группой. С увеличением температуры поверхность катализатора все больше освобождается от водорода и при больших значениях Дф (200—250 мВ) наряду с указанной реакцией протекает гидрогенолиз связей С—С глюкозы, т. е. при меньших заполнениях поверхности катализатора водородом молекула глюкозы (имеющая по предварительным расчетам длину в 1 нм) может расположиться вдоль поверхности катализатора. Это способствует протеканию реакции гидрогеиолиза глюкозы. При больших смешениях потенциала (Дф>250 мВ) происходит дега- [c.83]

В 1963 г. фирма Атлас Кемикл Ко ввела в действие завод в г. Уилмингтон по производству глицерина и гликолей гидрогенолизом очищенной кормовой патоки (мелассы). В печати сообщалось [c.102]

Опытная установка по получению глицерина и гликолей производительностью 3—4 кг сырья (углеводов) в час была создана в 1967—68 г. Описан гидрогенолиз сахарозы и ее гидролизата (ин- [c.106]

В качестве сырья при получении глицерина и гликолей гидрогенолизом углеводов используются главным образом водные растворы (древесные гидролизаты, меласса) в этом случае вопрос о растворителе предопределен и остальные факторы должны подбираться с учетом этого. Когда же сырьем служит сахароза, то в качестве растворителя можно использовать не только воду, но и смесь метанол — вода [16], и другие спиртовые среды. Известно, что медные катализаторы на носителях плохо работают при гидрогенолизе водных растворов углеводов [36], если же использовать в качестве растворителей спирты, то можно применять для гидро-генолиза медно-хромовый катализатор и хромат бария, гидроокись и фторид меди, алюминат меди и другие катализаторы, которые дешевле никелевых [37]. Однако в этом случае возникает необходимость в рекуперации и очистке растворителя, что не требуется для воды. [c.115]

Более успешным оказалось применение стационарных сплавных катализаторов в реакторе интенсивного перемешивания [41] в этом случае гранулы катализатора (2—5 мм) помещались в диффузор в специальный сетчатый стакан, а перемешивающее устрой-< тво с герметическим приводом обеспечивало интенсивную циркуляцию раствора через слой катализатора. Благодаря большим линейным скоростям циркуляции катализатор не забивался оказалось возможным подвергать гидрогенолизу в таком реакторе не только сорбит, но и прямо глюкозу. Однако максимальный выход глицерина и гликолей на никелевых промотированных катализаторах не превышал в сумме 55% высокое содержание сорбита в этом случае является существенным препятствием для разделения получаемой при гидрогенолизе смеси полиолов. [c.118]

Максимальный выход глицерина (42%) был получен при Хб=2,5%, а наибольшие суммарные выходы глицерина и гликолей (78—85%) — при значении Хб=4,5%. [c.137]

Ниже рассматривается применение высших многоатомных спиртов, вырабатываемых в промышленном масштабе, — сорбита, маннита и ксилита, их смесей, а также ангидридов и некоторых других производных. Применение глицерина и гликолей кратко освещено в гл. 1 желающие ознакомиться с использованием низших полиолов более подробно могут обратиться к специальным монографиям [1]. [c.177]

Поливиниловый спирт представляет собой белый порошок, растворимый в воде, глицерине и гликоле. Поливиниловый спирт конденсируется при нагревании с предельными и непредельными альдегидами, а также их полимерами или производными, например ацеталем, получаемым из ацетилена и метилового спирта [c.466]

Для малых пузырьков (<2 получаемых в растворе многих гидрофильных веществ (в том числе глицерина и гликоля) коэффициент Рж значительно ниже, чем для больших пузырьков, и совпадает с значениями для твердых шариков. [c.607]

Между тем, на русском языке отсутствует систематизированная литература по гликолям, эфирам и другим соединениям, полученным из окисей олефинов. Книга Лоури Глицерин и гликоли , вышедшая в 1933 г. (перевод монографии, изданной в США в 1928 г.), не только устарела, но и тогда содержала весьма скудные сведения о гликолях (одна небольшая глава из 15). [c.6]

Л а у р и Д. Глицерины и гликоля. Химиздат, 1933, [c.187]

Галогенсодержащие (особенно хлорсодержащие) углеводороды отличаются высокой растворяющей способностью и пониженной горючестью. Хлорзамещен-ные углеводороды смешиваются со многими органическими растворителями ограниченно растворяют глицерин и гликоли. При нагревании выше ]10°С и действии открытого пламени хлорзамещенные углеводороды разлагаются с выделением фосгена. Из-за высокой токсичности хлорзамещенные углеводороды не применяются в качестве растворителей лакокрасочных материалов, наиболее широко они используются в составах для обезжиривания и в смывках. Эти растворители оказывают коррозионное воздействие на металлы. [c.57]

Варьируя количества глицерина и гликоля, мы нашли, что если глицерин взять с избытком в 20, а гликоля в 10% от рассчи анного по кислотному числу количества, то получаются продукты с приемлемыми физико-химическими константами. [c.182]

Сложные эфиры глицерина и гликоля. В подавляющем большинстве случаев глицериды высших жирных кислот характеризуются точно такими же диэлектрическими свойствами, как и обычные сложные эфиры высших жирных кислот, а иногда и спирты. Их поведение осложняется разнообразием и метастабильностью кристаллических модификаций, а часто и наличием несовершенств решетки и поляризацией на границах раздела. В а-формах трипальмитина и тристеарина имеются степени свободы дипольной ориентации с широким распределением времен релаксации [13], при- [c.647]

Магний практически не взаимодействует с холодной водой, а кипящую воду разлагает энергично. В морской и минеральной воде магний разрушается. В водных растворах большинства минеральных кислот и солей магний растворяется. Ионы хлора способствуют значительному коррозионному разрушению магния в водных растворах. Сульфаты, нитраты и фосфаты также усиливают коррозионные воздействия воды па магний. Он легко корродирует (анодно растворяется) в кислых и нейтральных растворах. При коррозии или анодной поляризации в щелочных растворах магний покрывается трудно растворимыми плепками. Из органических соединений коррозионное воздействие на магний оказывают метиловый спирт, глицерин и гликоль. [c.102]

Глицерин и гликоль - хорошие растворители, они во всех пропорциях смешиваются с водой. [c.125]

P12 . Лоури Д ж. Глицерин и гликоли. 1934. [c.910]

Рост температуры повышает растворимость масел, и наоборот. Глицерин и гликоли растворяются в парафиновых [c.79]

Разветвленные полиэфиры, полученные из смеси глицерина и гликоля, обычно имеют меньший молекулярный вес и больш.ее гидроксильное число, чем линейные полиэфиры. Поэтому синтез разветвленных полиэфиров осуществляется быстрее, однако при этом следует принимать [c.55]

Лоури Дж. Глицерин и гликоли. Производство, свойства, анализ. Перев. с [c.405]

Райт и Гартман [43] нашли, что аналогичная реакция протекает и в случае гекситов в водном растворе в присутствии водорода и никель-кизельгурового катализатора при давлении 13,5 МПа и температуре 130—190 °С. Так, при 170 °С через 3—4 ч устанавливается квазиравновесие независимо от того, является ли исходным полиолом сорбит, D-маннит или -идит примерные равновесные концентрации составляют 41,4% сорбита, 31,5% )-маннита, 26,5% L-идита и 0,6% дульцита. На скорость изомеризации влияет температура (квазиравновесие. быстро достигается при 180—190°С, при более высоких температурах заметно проявляется тиДрогенолиз высших полиолов ДО глицерина и гликолей). Изомеризация происходит в слабощелочной и нейтральной средах (pH 8,8—6,9), но в слабокислой среде (pH 5,2) не идет совершенно. Авторы объясняют изомеризацию полиолов их дегидрогенизацией в указанных условиях (при 170 °С и 14 МПа равновесная концентрация моносахаридов при их гидрировании составляет [c.19]

Таким образом, если на связи С—С молекулы моносахарида ослабляющее влияние оказывают и ст,я-сопряжение, и индукцион-лое воздействие гидроксильных групп, то для молекулы полиола остается лишь вторая причина ослабления связей С—С. В результате в условиях гидрогеиолиза полиолы гораздо стабильнее моносахаридов и расщепляются при температурах выше 150°С, тогда как монозы превращаются в глицерин и гликоли уже при 85 °С [34]. [c.79]

В работах [45] показана возможлость получения глицерина и гликолей при непосредственном расщеплении молекулы глюкозы без предварительного гидрирования ее до гекситов, что дало возможность снизить температуру реакции до 100—130°С, а давление — до 3—5 МПа. При этом выход глицерина гликолей достигал 70%. Это оказалось возможным благодаря проведению реакции в условиях интенсивного перемешивания. [c.84]

После выделения из гидрогенизата глицерина и гликолей получается кубовый остаток, состоящий главным образом из высших многоатомных спиртов. Патент [13] описывает способ его гидроге-нолиза для получения дополнительного количества низших полиолов. Указывается, что перед разгонкой необходимо удаление ионизирующих примесей (золы) из гидрогенизата, так как они мешают разделению гидрогенизата и повторному гидрогенолизу кубового остатка удаление этих примесей производят путем ионообмена. [c.104]

Более глубокое превращение глюкозы в низшие полиолы достигнуто в этом же реакторе со стационарным сплавным медным катализатором [42], когда в качестве крекирующего агента использовалась гидроокись бария с сокатализатором — хлорным железом. Максимальный выход глицерина и в этом случае не превысил 28%. Тот же катализатор в порошкообразном виде в реакторе интенсивного перемешивания (в автоклавном режиме) может дать выход глицерина свыше 40%, как показали Ш. Хандоджаев и др. [42, с. 39—40]. Поэтому вопрос об использовании при промышленном производстве глицерина и гликолей стационарных сплавных катализаторов требует некоторой доработки и дополнительных испытаний в укрупненном масштабе. [c.118]

Приведенное в данном разделе обсуждение влияния различных )акторов на процесс гидрогеиолиза углеводов показывает, на- колько сильно они взаимосвязаны. В то же время очевидно, что степень влияния различных факторов на выход продуктов при гидрогенолизе неодинакова. Например, изменение давления в 2 раза (в пределах 10—20 МПа) незначительно сказывается на результатах гидрогеиолиза, тогда как небольшие изменения температуры реакции существенно влияют на ее продолжительность и вы- од глицерина и гликолей. Поэтому представляет интерес рассмот-эеть попытки математического описания этого сложного процесса, <оторые дают его приближенные количественные характеристики могут быть использованы как для целей управления, так и для эптимизации. [c.127]

Высота отдельного реактора высокого давления редко превышает 18—20 м, поэтому реакционный узел в этом случае представлял бы собой 15 последовательно соединенных колонн, подобно схеме на заводе в г. Хёхсте. Целесообразность реализации такой схемы для крупнотоннажного производства глицерина и гликолей весьма сомнительна к тому же в системе из 15 реакторов общей высотой 276 м и холодильника не меньщей длины практически невозможно осуществить эффективную циркуляцию водорода, так как современные циркуляционные компрессоры работают при перепаде давлений всего 2,5—3 МПа [79]. [c.139]

Более общие зависимости для массопередачи в абсорберах с механическим перемешиванием могут быть получены на основе измерений поверхности контакта и определения коэффициентов массоотдачи, отнесенных к единице поверхности. Колдербанк [148] изучал абсорбцию и десорбцию различных газов (62, СО2, С2Н4 и др.) в разных жидкостях (вода, растворы глицерина и гликоля). Опыты показали, что коэффициент массоотдачи р при диаметре пузырьков от 2 до 5 мм не зависит от интенсивности перемешивания и размеров пузырька, причем [c.607]

При восстановлении полимерного альдегида ксилана водородом в присутствии никеля Ренея (при нормальной температуре) получается полимерный алкоголь ксилана, который при гидролизе образует многоатомные спирты глицерин и гликоль. [c.413]

Если же вместо энзимы, характерной для / -глюкозидов, применять энзиму, расщепляющую g-г л ю к о з и д ы, то можно получить синтетически следующие а-г л ю к о з н д ы а-п р о п и л-, и а-а л л и л-глюкозиды 22 , далее а-глюкозиды глицерина и гликоля 227 др хакая энзима находится в дрожжах. Для синтеза служат или высушенные низовые нивные дрожж-и, или вытяжка из них. [c.318]

В последние годы получили большое распространение насыщенные полиэфирные смолы на основе непредельных многоосновных кислот (малеиновая, фумаровая), одноосновной метакриловой и др. с глицерином и гликолями. Эти смолы в виде вязкожидкого раствора состоят из двух компонентов — непредельного полиэфира и способного к сополимеризации с ним жидкого мономера (например, стирола). При сополимеризации обоих компонентов образуется твердая, неплавкая и нерастворимая смола, имеющая трехмерную структуру. Причем, отверждение может идти при обычной температуре без давления. [c.582]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

На пористых ионообменниках удается разделять также и нейтральные вещества. Правда, согласно Уитону и Бауману [45], коэффициенты распределения нейтральных низкомолекулярных соединений на да-уэксе 50 довольно слабо коррелируют с их молекулярным весом. Тем не менее Кларку [46] при помощи хроматографии на колонке (2,5X240 см) с дауэксом 50Х-2 удалось полностью разделить смесь сорбита, глицерина и гликоля, ти вещества элюировались с колонки в порядке уменьшения молекулярного веса в соответствии с общими принципами гель-хромато-графии. [c.23]

Изучению кинетики взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином и гликолем посвящена диссертация Школьмана [1119. [c.84]

Растворимость. Хлорзамещенные углеводороды обладают значительно более высокой растворяющей способностью, чем соответствующие им парафиновые углеводороды и фреоны. Они неограниченно взаимно растворимы один с другим, с низщими спиртами, многими органическими растворителями, маслами и душистыми веществами. Ограниченно растворимы в них глицерин и гликоли. Данные по растворимости некоторых веществ в хлорзамещенных углеводородах приводятся в табл. 5.6. [c.88]

Такие реакции принято называть г и д р о г с н о-л и 3 о м, а при расщеплении болыиих молекул па меньшие — деструктивной Г. Последние реакции представляют типичный пример необратимых реагсций Г. В последнее время гидрогенолиз и деструктивная гидрогенизация используются д.дя получ( Ния многоатомных спиртов из целлюлозы и для нолучения глицерина и гликолей из высших многоатомных спиртов. В связи с обратимостью Г. для каждого соединепия существует дово.иьно узкая область темп-р, в пределах к-рой происходит присоединение водорода, поэтому для каждого случая необходимо выбрать наиболее выгодные условия (обычно при темп-ре не выше 300°, а с металлами при 120—160°) в ряде случаев гидрогенизацию проводят под давлепием водорода до 1000 ат, что увеличивает скорость реакции и смещает равновесие в нужную сторону. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология