Аллиловые эфиры кислот полимеризация

Ход полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора до органических стекол может быть в настоящее время описан также лишь в самых общих чертах. Этот процесс протекает в несколько стадий. Сначала возрастает вязкость системы, но, пока количество полимера невелико, он остается растворенным в мономере. Полученная на этой стадии вязкая жидкость растворима в спиртах, ацетоне, хлорированных и ароматических углеводородах. Из этого сиропа добавлением серного эфира можно осадить липкий низкомолекулярный полимер, горючий и растворимый в указанных выше веществах. [c.151]

Необходимо указать, что способность к полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора иногда ведет к авариям во время их перегонки, особенно,если вещество предварительно недостаточно хорошо промыто и высушено. Длительное нагревание, даже в присутствии ингибиторов, сопровождается частичным разложением вещества и образованием начальных активных центров полимеризации, число которых постепенно увеличивается. В известный момент скорость разложения и полимеризации резко возрастает это сопровождается настолько сильным выделением тепла и газов, что приводит к взрыву [122, 123, 128, 145]. [c.152]

В промышленности полимеры аллиловых эфиров получают полимеризацией диаллиловых эфиров фталевой кислоты, реже других дикарбоновых кислот в присутствии инициаторов. Типовая рецептура для,получения пресс-материалов следующая 55 кг ацетона, 55 кг жидкого полимера диаллилфталата (с низкой степенью превращения), 90 кг а-целлюлозы, [c.357]

Фосфорорганические соединения, содержащие аллильную группу (в основном, аллиловые эфиры кислот фосфора), интенсивно исследовались последние 20 лет для выяснения возможности получения из них полимеров и изучения свойств этих полимеров. Было установлено, что моноаллиловые эфиры кислот фосфора образуют полимеры с низким молекулярным весом, некоторые эфиры вообще неспособны к полимеризации под влиянием перекисных инициаторов [1, 9, 10]. [c.147]

Аллиловые эфиры кислот фосфора менее склонны к полимеризации под влиянием перекисных инициаторов по сравнению с аллиловыми эфирами карбоновых кислот [1]. Некоторые атомы или группировки атомов в аллиловых эфирах кислот фосфора оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию, в результате чего не удается получить высокомолекулярные [c.147]

Небольшие количества аллилового эфира ита коновой кислоты, металлилового эфира малеиновой кислоты или моноаллилового эфира фосфиновой кислоты применяют для повышения скорости эмульсионной полимеризации винилацетата [488]. При проведении эмульсионной полимеризации, винилацетата в присутствии 1—10% поливинилового спирта в качестве инициаторов используют перекиси, персульфаты и окислительно-восстановительные системы (содержащие НгОа и соединения Ре), а также добавляют алифатические меркаптаны (0,001—0,9%) и комплексные не- [c.359]

Той и Купер [842] исследовали влияние заместителей на полимеризацию и другие свойства аллиловых эфиров фосфиновых и других фосфорсодержащих кислот. Склонность к полимериза- [c.372]

Б. Н. Рутовский, Н. С. -Лез не в. Аллиловые эфиры трехосновных кислот и их полимеризация. ЖПХ, 8, 9 (1949). [c.634]

Такая последовательность, и, в частности большая активность хлор-винильной группы, нам кажется закономерной и находится в соответствии с исследованиями Тоя и Купера [И], а также Гильма Камая совместно с В. А. Кухтиным [5а], согласно которым скорость полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора возрастает с введением электроотрицательных групп. [c.323]

Картина полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора еще далеко не ясна. Это объясняется и малым количеством серьезных исследований в этой области, и большими трудностями, неизбежно возникающими перед исследователями при изучении кинетики и механизма полимеризации этих веществ. Такие сложности обусловлены тем, что аллиловые эфиры кислот фосфора, видимо, неспособны к образованию линейных высокомолекулярных веществ, и при полимеризации образуются либо низкомоле- [c.150]

Способность аллиловых эфиров кислот фосфора к полимеризации, инициируемой нерекиспыми соединениями, обычно проявляется слабее, чем у соответствующих эфиров карбоновых кислот. [c.151]

Некоторые соединения пятивалентного фосфора, содержащие более одной аллильной группировки, образуют полимеры сетчатой структуры. Соединения фосфора с любым количеством аллильных групп способны сополимеризоваться с другими мономерами. Увеличение молекулярного веса аллиловых эфиров кислот фосфора (при прочих равных условиях) снижает их способность к полимеризации. [c.147]

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Для получения фосфорсодержащих катионитов с Р—О—С-связью полимеризацией соединений с функциональными группами чаще всего применяют виниловые и аллиловые эфиры фосфорной, фосфористой и различных алкилфосфоновых кислот. При получении трехмерных полимеров целесообразно использо-вать различные диаллилалкилфосфонаты [131] [c.72]

В присутствии таких катализаторов, как бутиллитий или натрий-нафталин, полимеризация аллиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты проте- кает без участия двойной связи аллильной группы с образованием непредельных линейных полимеров. [c.224]

Гидролизом бензилового и аллилового эфиров этиленфосфористой кислоты - также не удалось получить соответствующий циклический фосфит реакция сопровождалась полимеризацией . Разрыв цикла наблюдался при. алкоголизе этил нхлор- [c.289]

Алфрей и Бердик [524] для изучения поперечного связывания при трехмерной полимеризации сополимеризовали винилацетат с небольшим количеством (до 0,07 мол. %) диаллилового эфира дитиогликолевой кислоты. При этом образуются полимеры с поперечными дисульфидными связями, которые могут быть разорваны восстановлением тиогликолевой кислотой. Найдено, что с увеличением концентрации аллилового эфира дитиогликолевой кислоты уменьшается неразветвленная длина цепи и однозначно определяется степень разветвленности. Эмульсии сополимеров винилхлорида и винилацетата с концентрацией 40—60% получаются полимеризацией мономеров с мылами в качестве эмульгаторов в присутствии растворимых в воде инициаторов и малеиновой кислоты (0,01—0,3%) [525]. [c.362]

Аллиловый эфир карбаминовой кислоты в присутствии перекисных катализаторов при температуре плавления или выше ее образует прозрачный нерастворимый полимер [838]. Литые смолы, полученные полимеризацией триаллиловых эфиров циа-нуровой кислоты, обладают теплостойкостью до 200—270° [839]. [c.372]

Синтез полиэфиров полимеризацией эфиров многоосновных кислот и гликолей, содержащих в своей молекуле двойные связи, описан во многих статьях [323—371]. Некоторые работы посвящены синтезу полиэфиров полимеризацией диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот [323—328, 371]. Так, аллиловые эфиры малеиновой, дигликолевой, лимонной, цитраконовой, итаконовой или сорбиновой кислот полимеризовалтеь в жидкой фазе [c.21]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Наибольшее число работ касается развития, полимеризации и сополимеризации диаллилфталата и изучения физических свойств материалов на основе этих полимеров 1949-1976 Вычислена энергия активации процесса полимеризации диаллилфталата в блоке, которая равна 27,7 ккал моль 4. Предложен газофазный метод полимеризации диаллилфталата под действием тепла, Света или паров летучих инициаторов Методом инфракрасной спектроскопии исследована кинетика зависимости степени ненасыщенности при полимеризации аллиловых эфиров фталевой, изофталевой и терефталевой кислот 19г8-19бо [c.595]

Исследовался процесс полимеризации метилового, этилового, пропилового, вторичнопропилового, изобутилового и аллилового эфиров акриловой кислоты. Исследуя процесс полимеризации этилового эфира акриловой кислоты, Сергей Васильевич нашел, что диэтиламин задерживает полимеризацию. [c.550]

Развитие органического синтеза и успехи химии и физики высокомолекулярных соединений создали благоприятные условия для внедрения в промышленность пластмасс на основе продуктов полимеризации производных этилена. Большое развитие получили полквцниловые смолы, полистирол, полиакрилаты, полиэтилен (органические стекла, каучукоподобные массы для изоляции, заменители шеллака в производстве граммофонных пластинок и т. д.), а из новых продуктов — аллиловые эфиры дикарбоновых кислот (аллимеры). [c.9]

Число полимеров, находящих применение в промышленности пластмасс, очень быстро увеличивается, но более или менее широкое распространение находит пока лишь ограниченное число их. Наиболее освоенными в производственном отношении являются полихлорвинил, поливинилацетат, эфиры акриловой и а-метилакриловой (метакриловой) кислот, полистирол, винилацетали (главным образом, бутираль) и кумароно-инденовые смолы. Имеются основания полагать, что в ближайшем времени будут освоены в производстве простые виниловые эфиры, винилкетоны, винилкарбазол, некоторые продукты полимеризации этилена, олефинов и диолефи-нов (представляющие продукты, переходные к синтетическому каучуку) и аллиловые эфиры. [c.321]

Следует также упомянуть об особом классе аллиловых смол, получаемых полимеризацией аллиловых эфиров ненасыщенных кислот, содержащих реакционноспособную виниловую группу, например, аллиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, а также эфиров малеиновой кислоты и т. п. Высокая функциональность этих эфиров дает возможность использовать их в качестве компонента при сополимеризации с виниловыми соединениями для получения хшитых виниловых структур. [c.348]