Натрий применение для сложноэфирной

Защита карбоксильной группы путем превращения ее в сложноэфирную группировку обсуждалась в разд. 9.1.4.7 для регенерации исходной кислоты используют ряд селективных методов расщепления (см. также [189]). Защите гидроксильных групп посвящен обзор [190], и здесь будут рассмотрены лишь несколько примеров использования ацилирования, как метода защиты. Образование простейших эфиров, например ацетатов, таких соединений, как стероиды, сахара, нуклеозиды и циклические спирты, а также бензоатов получило широкое применение расщепление таких эфиров достигается гидролизом с основанием, аммонолизом и метано-лизом. Очень легко образуются формиаты, которые затем гладко гидролизуются в присутствии водных или спиртовых оснований, например бикарбоната натрия в метаноле. Формиаты поэтому можно использовать для селективной защиты в присутствии других этерифицированных гидроксильных функций пример подобной селективной защиты представлен на схеме (215). [c.342]

Другая методика включает применение диборана — реагента, который в противоположность боргидридам натрия или калия, восстанавливает карбоксилы легче, чем сложноэфирные группы [7]. По этому методу реакцию ацетилированного полисахарида с дибораном проводят в диглиме [8] или в диметоксиэтане [9]. В процессе восстановления происходит частичное дезацетилирование омыление завершают действием водной щелочи. [c.499]

Чтобы осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира у-фенилмасляной кислоты с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты смесь кипятят с Э. к. в эфире в течение 12 час, при применении в качестве конденсирующего агента этилата натрия необходимо кипятить 24 час [1]. [c.236]

Опубликован обзор [ПО], посвященнйй этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113]. [c.238]

В качестве агентов, еодержан их серу, при получении тио (диме-тилпропионата) кроме сероводорода могут быть использованы сульфид натрия, гидросульфиды натрия или аммония, сероуглерод, тиокислоты и другие соединения, содержащие ион 8 -, однако их применение затрудняется побочными реакциями (гидролиз сложноэфирных групп в присутствии сульфида или гидросульфида натрия) и кеобходимос1ъш работы под давлением (при использо- [c.328]

Трудности, связанные с применением а-аминокарбонильных соединений, могут быть преодолены и другим путехМ их синтезируют в присутствии второго компонента, с которым им предстоит реагировать. Для этой цели целесообразно, например, использовать превращение оксиминогруппы в аминогруппу действием цинка и уксусной кислоты или дитионита натрия. Кетонная, а также сложноэфирная группы при этом остаются незатронутыми, как показано на следующем примере [c.240]

Классическим методом получения сложных эфиров р-оксокар-боновых кислот является сложноэфирная конденсация Кляйзена в простейшем случае для этиловых эфиров неразветвленпых кислот примененные условия мало отличались от условий, опубликованных Гейтером в 1863 г. [26]. При использовании эквивалентных количеств натрия реакция по существу необратима [27],. так как р Са эфира р-оксокислоты около 10 для этанола рКа равно 16 [схема (15)]. а,а-Дизамещенные сложные эфиры в прис) тствии этилата натрия в этаноле не вступают в конденсацию Кляйзена, так как в продукте реакции нет кислых атомов водорода в а-поло-жении по отношению к сложноэфирной группе. Однако поскольку кетоны на 4—5 единиц рК сильнее как кислоты, чем сложные эфиры, то необратимую реакцию можно провести [28], применив достаточно сильное основание схема (16) с тем, чтобы начальный продукт превращался в енолят-ион, понижая таким образом свою свободную энергию. [c.201]

Фталильную группу можно отщепить только гидразинолизом. Реакцию проводят обычно с помощью гидразингидрата в метаноле или этаноле при кипячении в течение 1—2 час [848, 2060, 2062] или при длительном выдерживании при комнатной температуре [230, 1241, 2055]. Описано также применение в качестве растворителей грет-бутилового спирта [2280], диоксана [230] и водного раствора бикарбоната натрия [1241]. Фталазин, образующийся при гидразинолизе, осаждают подкислением реакционной смеси соляной [2055, 2060, 2062] или уксусной кислотой [848] его можно удалить также в виде натриевой соли обработкой раствором углекислого натрия [2280]. Отщепление фталильной группы проводят обычно после омыления сложных эфиров, чтобы предотвратить одновременный гидразинолиз сложноэфирных связей. Описано несколько случаев гидразинолиза фталильной группы без разрыва сложноэфирных связей [894, 1236, 2055, 2072]. При взаимодействии фениловых эфиров фталиламинокис- [c.39]

Наиболее старый метод, применяемый, правда, и в настоящее время, — этерификация ангидридами карбоновых кислот, преимущественно уксусным ангидридом, с образованием сложноэфирных концевых групп этот метод впервые разработан для промышленного применения фирмой Du Pont Со. Растворенный или порошкообразный полимер обрабатывают при нагревании ангидридом в присутствии основных катализаторов (например, пиридина) и небольших количеств ацетата натрия и затем промывают водой или ацетоном. Таким способом получают полимер, который теряет в весе при 222° С меньше 1 вес. %/мин [724, 800, 1103, 16660, 2616]. Этот способ впоследствии неоднократно модифицировался [1218, 1892, 2355, 2378, 2794] здесь следует упомянуть только применение дополнительно таких добавок, как изоцианаты [893, 1858, 2397, 2791] и кар-бодиимид [1179], для предотвращения распада полимера во время реакции с ангидридом. [c.348]

Синтез фрагментов фаллоидина осуществлен в соответствии с первоначально предложенной для него структурой (ср. [2552]). В качестве исходного соединения для синтеза модельного сульфида (D) (рис. 120) использован bo-Ala-Thr- ys( l)-OH (В), полученный в свою очередь ангидридным методом из bo-L-Ala-L-Thr-OH и натриевой соли цистеина (в атмосфере азота). SH-Группу цистеина хлорировали действием N-хлорсук-цинимида в смеси бензола и хлороформа. Ввиду нестойкости сульфенилхлорид (В) не выделяли, а непосредственно вводили при 0° (в смеси тетрагидрофурана и трихлоруксусной кислоты) в реакцию с H-Ala-Hypro-Try-Ileu-OMe (А), Продукт конденсации (С) выделяли из реакционной смеси в виде соответствующего формиата с помощью препаративного электрофореза на бумаге в буферном растворе, содержавшем муравьиную кислоту. Последующая циклизация соединения (С) путем образования пептидной связи между остатками цистеина и аланина с помощью N, N -дициклогексилкарбодиимида протекала неудовлетворительно более удачным оказалось использование для этой цели ангидридного метода с применением в качестве растворителя смеси тетрагидрофурана и трихлоруксусной кислоты. Сложноэфирную группировку в продукте циклизации (D) омыляли едким натром в диоксане, а карбобензоксигруппу удаляли действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Попытки осуществить вторую циклизацию путем создания пептидной связи между освободившимися амино- и карбоксильной группами в циклопептиде (D), которая привела бы к образованию бициклической системы, до сих пор не дали однозначных результатов. [c.588]

Из исследований, относящихся к вопросам разработки методов получения полупродуктов синтеза душистых веществ, следует прежде всего отметить работу по получению однозамещенных ацетоуксусных эфиров без применения свободного ацетоуксусного эфира. Разработанный метод заключается во взаимодействии алкилирующих средств с натрийацетоуксус-ным эфиром, непосредственно получаемым в процессе сложноэфирной конденсации этилацетата, причем последняя реакция осуществляется под влиянием этилата натрия, приготовляемого из спирта и щелочи (удаление воды в виде азеотропа с бензолом и спиртом). [c.678]

Следует отметить, что в более ранних работах по получению замещенных ацетоуксусных эфиров химики осуществляли алкилирование непосредственно реакционной смеси, получающейся при сложноэфирной конденсации уксусноэтилового эфира. Однако в этих опытах, проведенных с применением металлического натрия в качестве конденсирующего средства для сложноэфирной конденсации, всегда получалась сложная смесь, состоящая из одно- и двузамещенных ацетоуксусных эфиров, я также эфиров одно- и двузамещенных уксусных кислот [1]. [c.685]

Смотреть страницы где упоминается термин Натрий применение для сложноэфирной: [c.319] [c.227] [c.322] [c.81] [c.1382] [c.46] [c.47] [c.47] [c.170] [c.206] [c.209] [c.81] [c.238] [c.170] [c.263] [c.170] [c.410] [c.169] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология