Полиизопрен синтез

Высокомолекулярный полиизопрен можно получить типичной эмульсионной полимеризацией при 50°, а также металлическим натрием и с металлоорганическими ката-пизаторами, описанными для полимеризации бутадиена. Поскольку натуральный каучук является полиизопреном, не удивительно, что химики направили свое внимание на синтез полиизопрена той же конфигурации, что и натуральный продукт. Двумя типами натурального полиизопрена являются каучук из гевеи, который представляет собой 97,8% Ч с-1,4-полиизопрена и 2,2% 3,4-полиизо-прена, и каучук из балата. содержащий 98,7% транс- [c.269]

В 1971 г. Локтев и Башкиров с сотр. [78] обнаружили, что в условиях синтеза спиртов на плавленом Ге-катализаторе (температура 220—250° С, давление 100—200 атм) изопрен, добавленный в количестве 3—30 % к синтез-газу, интенсивно полимери-зовался. При низкой концентрации изопрена ( 3%) наряду с утяжелением продуктов синтеза изменяется их состав (содержание кислородных соединений во фракции с т. кип. 200° С снижается с 50—60 до 3—5%). В отсутствие На диен не полимеризуется. При концентрации диена 30% получается полиизопрен с длинными участками сопряжения и поперечными сшивками, содержавший карбонильные и карбоксильные группы. [c.43]

Целлюлоза обладает недостаточной стойкостью к кислотам и создание на ее основе волокон и тканей, не теряющих полностью прочности после сравнительно непродолжительного действия минеральных кислот, возможно только путем резкого замедления диффузии растворов кислот в целлюлозное волокно. Для решения этой задачи необходимо гидрофобизировать волокно. Волокна, обладающие такими свойствами, можно получить различными путями, и в частности синтезом привитых сополимеров целлюлозы с гидрофобными полимерами — полистиролом или полидиенами (полиизопреном или полибутадиеном). [c.403]

Одним из первых промышленных процессов анионной полимеризации был синтез полибутадиена под действием металлического натрия в жидкой фазе (Лебедев, 1932 г.). Позднее был разработан газофазный метод с использованием пасты щелочного металла (дисперсии в парафине, содержащей —10 вес.% металла). Принципиальная схема процесса приведена на рис. УП-5. Обычная температура полимеризации 50—70 °С, давление бутадиена 1 кгс/см . По этой же схеме в системе металлический литий — изопрен может быть получен синтетический аналог натурального каучука — 1,4-г мс-полиизопрен [1]. [c.247]

Открытие возмо ности регулировать реакции роста при анионной по.чимеризации является большим достижением хи.мии высокополимеров. В настоящее время становятся вполне реал1>-ными процессы синтеза таких ценных полимеров, как полиизопрен и его производные, крис-стал.нический полиэтилен регу.чя()-ного строения, изотактические ио.тн-нропилен, полиметилметакри,лат, но- шстирол и др. [c.151]

Микробиологический синтез каучука Натуральный каучук, г<ис-1,4-полиизопрен, — это широко используемый биополимер, который получают из различных растений. Его биосинтез начинается с превращения простых сахаров и вк.дючает 17 ферментативных реакций. В ходе последней из них происходит полимеризация изопентенилпирофосфата с образованием аллилпирофосфата. [c.270]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

В конце 1954 г. фирма Гудрич осуществила синтез цисЛ, полиизопрена, получившего название америпол ЗК , и годом позднее сообщила, что он получен с помощью катализаторов Циглера [29]. В середине 1955 г. фирма Файрстон также сообщила о синтезе г нс-1,4-нолиизопрена, названного корал-каучуком , а в конце того же года раскрыла, что этот продукт получен при полимеризации изопрена в блоке или в растворе с металлическим литием [30]. Оба полимера были в основном идентичны по структуре и свойствам с полиуглеводородом каучука гевеи. В это же время Коротков и сотрудники получили г мс-1,4-полиизопрен с помощью алкилов лития в качестве катализаторов. [c.77]

В табл. 47 приведены примеры, характеризующие соответствие химического состава мономера (или мономеров) химическому составу мономерного звена полимерной цепи в таких полимерах, как полиэтилен, полистирол, полиизопрен и др. Эти полимеры образуются в результате реакций полимеризации, т. е. соединения мономеров за счет размыкания двойных или тройных связей или разрыва неустойчивого цикла. Однако в таких полимерах, как полигексамети-ленадипамид, полиэтилептерефталат и другие, химический состав. мономерного звена и исходных веществ совпадает не полностью, так как в процессе синтеза полимера выделяется вода и соответственно в полимере уменьшается число атомов водорода и кислорода. Реакции, при которых образование полимера протекает с выделением побочных продуктов, называют реакциями поликонденсации. [c.351]

Т1С14 ДЛЯ синтеза аморфных и кристаллических полимеров из а-олефинов и диенов, в том числе и изопрена. При полимеризации изопрена в бензине при 70—80° под влиянием 2H6Mg l и ИСЦ были получены растворимая в бензоле фракция (63%), содержащая 87% г с-1,4-звеньев, 5% транс-1,4-звеньев, 3% 1,2-звеньев, 5% 3,4-звеньев и нерастворимый полимер (37%), содержащий только 1,4-транс-полиизопрен. [c.645]

НЫЙ я-СВЯЗЬЮ диен обладает жесткой конфигурацией. Следует напомнить, что эти каталитические системы не вызывают полимеризации олефинов, за исключением этилена. В применении к изопрену эта реакция позволила осуществить первый синтез каучука (г ыс-1,4-полиизопрен) [243] кинетическое исследование, проведенное с катализатором А1(изо-С4Н9)з—Ti l , показало первый порядок по изопрену ( =14 ккал/моль, или 58,6 10 Дж/моль) и оптимальное эквимолярное отношение обоих компонентов катализатора [244]. [c.219]

При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

Важность этого открытия становится понятной, если учесть, что натуральный каучук представляет собой почти чистый с-полиизопрен и что недостатки синтетического каучука (высокое теплообразование и замедленная упругая релаксация) объясняются неспособностью синтезированного полимера воспроизвести эту природную структуру. Применение стереоспецифических катализаторов привело к синтезу практически чистого г ис-полиизо-прена. Полибутадиен с высоким содержанием г ис-формы способен кристаллизоваться при низкой температуре, но кристаллизация может быть, однако, предотвращена путем снижения содержания г мс-формы до 80% без значительного ухудшения других свойств. Винилиде-ны еще недостаточно исследованы, чтобы можно было судить об их ценности. Они образуют каучук с интересными, но не выдающимися свойствами и, может быть, дадут возможность получить новые типы полимерных соединений для специальных целей. [c.92]

Синтез алленов можно проводить и без выделения циклопропана, непосредственной обработкой олефина тетрабромметаном и 2 экв. AlkLi [130, 140]. При использовании этой методики, обрабатывая полиизопрен тетрабромметаном и HgLi, удалось перевести его в алленовый полимер [141] [c.88]

Смит и др. 183], Бэйкер [108] и Бастин [183] описали блок-сополи-меризацию формальдегида. Возможность успешного синтеза зависит от чистоты мономера. Необходимо очень точно поддерживать условия получения формальдегида, пригодного для синтеза блок-сополимеров. Блоки формальдегида росли на анионном живущем полистироле получены полимеры Стирол СН О и СНаО Стирол СНгО . Эти результаты подтверждают предшествующие результаты Hopo и др. 1120] и противоречат данным Картера и Мичелотти [121]. В работе [121] утверждалось, что формальдегид дает только концевые формиатные группы вероятно, примеси в формальдегиде обусловили этот результат. В качестве инициаторов полимеризации формальдегида применяли живущие полиизопрен, полиметилметакрилат и полиакри-лонитрил, в результате чего получены соответствующие блок-сополимеры. Для предотвращения распада полиформальдегидных блоков гидроксильные концевые группы соответствующих полимеров ацети-лировали. Описан также блок-сополимер А В, С , где А — стирол, В — формальдегид и С — фенилизоцианат. Для этих полимеров определены прочность на разрыв, коэффициент удлинения, жесткость и т. д. Список ссылок на литературу, касающуюся типичных процессов блок-сополимеризации, помещен в табл. П.З. [c.87]

Полученные методом анионной полимеризации полимеры, содержащие живущие концевые группы, можно использовать для различных реакций с целью получения разнообразных соединений. В присутствии реагентов, содержащих активный атом водорода, например воды, спиртов, кислот или фенолов, происходит обрыв цепи, в результате которого образуются полимеры, содержащие нереакциопноспособные ( мертвые ) концевые группы и поэтому не представляющие существенного интереса. Однако некоторые полимеры, содержащие карбанионы на концах цепи, могут быть использованы для синтеза блок-сополимеров. Так, к растущему аниону полистирола можно добавить окись этилена [70—72] или метилметакрилат [71, 73] для получения соответствующих блок-сополимеров. Кроме того, можно синтезировать блок-сополимеры бутадиена (или изопрена) и стирола любого состава путем добавления мономера бутадиена (или изопрена) к живущему полистиролу или, наоборот, мономера стирола к живущему полибутадиену (или к полиизопрену) [71, 74]. [c.281]

Значение цикла Кребса не исчерпывается его вкладом в энергетический обмен клетки. Не менее важную роль играет то обстоятельство, что многие промежуточные продукты цикла используются при синтезе различных соединений. Прежде всего следует отметить участие ряда органических кислот в азотном обмене, синтезе и распаде белковых веществ. Из кетокислот в ходе реакций переаминирования и восстановительного аминирования образуются аминокислоты. Из пировиноградной кислоты возникает аланин, из щавелевоуксусной и а-кетоглутаровой — соответственно аспарагиновая и глутаминовая кислоты. Аспартат может образовываться также в лиаз-ной реакции, при аминировании фумаровой кислоты с участием фермента аспартазы. Для синтеза липидов, полиизопренов, углеводов и ряда других соединений используется ацетил-СоА. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология