Ванадий пятиокись, свойства

Применение серной кислоты в качестве водоотнимающего средства ограничено из-за ее окислительных свойств. Этилен, полученный путем нагревания этилового спирта с серной кислотой, всегда загрязнен двуокисью углерода и двуокисью серы. Количество этих загрязнений можно уменьшить прибавляя сульфат меди и пятиокись ванадия, но все же этот метод дает худшие результаты по сравнению с другими методами получения этилена. В общем при применении в качестве водоотнимающего средства серной кислоты следует избегать высоких температур и добавлять ее очень осторожно из-за возможности обугливания вещества. Например, при получении пентена-1 из амилового спирта необходимо употреблять значительно меньшее количество серной кислоты, чем при получении пропена или 2-метилпропена из соответствующих спиртов, так как в первом случае происходит значительное обугливание вещества . Применение малых количеств серной кислоты или проведение реакции в присутствии большого избытка спирта приводит к образованию значительных количеств эфира и в связи с этим—к понижению выхода алкена. [c.697]

Однако основность, по-видимому, не является единственной причиной отсутствия каталитической активности окислов металлов, так как, например, в подгруппе меди неактивны не только окислы, но и галогениды и другие соли, несмотря на то, что они, подобно галогенидам алюминия, относятся к достаточно сильным кислотам Льюиса. Кислотно-основные свойства окиси марганца, как и окиси хрома, выражены крайне слабо, но первая неспособна катализировать скелетную изомеризацию алканов, а вторая проявляет в изомеризации активность, превосходящую активность окиси алюминия. Пятиокись ванадия амфотерна, причем кислотные ее свойства преобладают над основными. Кроме того, этот окисел обладает ясно выраженной дегидрирующей активностью и, казалось бы, отвечает всем условиям проявления каталитической активности в скелетных перегруппировках алканов, но в действительности не является катализатором этих процессов. [c.28]

Упомянутые выше свойства ванадия довольно легко восстанавливаться из окислов высшей валентности за счет таких вое-, становителей как алюминий, кальций и другие металлы, а также образовывать карбиды с углеродом и силициды с кремнием, позволяют наметить направление подбора веществ, способных превратить агрессивную в коррозионном отношении пятиокись ванадия в малоактивные и неактивные тугоплавкие соединения, безвредные в коррозионном отношении. [c.59]

Пятиокись ванадия имеет явно выраженный кислотный характер. Пятиокиси ниобия и тантала обладают амфотерными свойствами, но, взаимодействуя с [c.257]

Были исследованы каталитические свойства доломитов, содержавших наряду с окисью железа, СаО и MgO. Катализаторы обнаружили 70%-ную избирательность к стиролу. Был исследован ряд катализаторов, содержавших пятиокись ванадия, нанесенную на MgO, AljOj, SiOj и т. д. [77, 78] катализаторы состава Al. Og — СгаОд [19, 20, 46, 56] и многие другие вещества. 90%-ную избирательность обнаружил никелевый катализатор Дау не нашедший, однако, промышленного применения [55]. [c.209]

Однако очень часто но ситель выполняет не только механические функции, являясь основой для нанесения вещества, обладающего каталитическими с войствами, но и. участвуют в проявлении или активности каталитических свойств катализатора. Та-к, например, ни окись алюминия, ии пятиокись Ванадия лорознь не являются катализаторами циклизации, но катализируют при 500° С распад парафинов на элементы — углерод и водород. Но, если на А1 0з, как основе, отложить 5—Юо/о УгОд, то получается катализатор, который при 500° С вызывает значительную циклизацию парафинов. Актизность и стойкость окиси хрома в качестве катализатора циклизации парафинов, как показали Н. Д. 3 ел и н-ский, Б. А. Казанский и С. Г. Сергиенко, зависит и от способа приготовления и от применекното носителя. А Оз как носитель не повышает активности СггОз, но делает катализатор [c.117]

Хармадарьян и Бродович [22], исследуя влияние носителя нэ каталитические свойства пятиокиси ванадия в окислении двуокиси серы воздухом, считали, что двуокись марганца лучший носитель, чем такие вещества, как асбест, инфузорная земля, стекло, фарфор и кварц,и отметили, что действие активаторов— сульфата меди, сульфата железа, хлорида бария и сульфата марганца—является функцией природы носителя. Они также указали, что метод покрьп ия и толщина слоя значительно влияют на эффективность катализатсра. Пятиокись ванадия, осажденная из коллоидного раствора соляной кислотой, имела большую каталитическую активность, чем приготовленная коагуляцией нагреванием. Зависимость активности от концентрации раствора обнаружена у катализатора, приготовленного из метаванадата аммония, нагретого до 440° для получения равномерного распределения. [c.124]

Ввиду непригодности РЬ/На-электрода и хингидронного электрода для измерения pH в растворах, содержащих пятиокись ванадия (ввиду окисляющих свойств последней), измерения были произведены при помощи стеклянного электрода, примененного в том виде, как он описан в одпой и< работ нашей лаборатории [7]. Кривая титрования иОз-УгОа-золя представляет собой обычную кривую титрования одной кислоты, но не смегн [c.135]

Такого рода катализатор применяли также Тэйлор и Иед-данапалли для дегидрогенизации циклогексана, а Шварц показал, что пятиокись ванадия является наилучшим катализатором при получении ароматических углеводородов путем пиролиза ацетилена. Им было получено 66.2% бензола и 7.9% толуола, тогда как в тех же условиях, но без катализатора, выходы были,, соответственно, 40 4и 2.3%. На гидрирующие свойства окислов ванадия обратили внимание уже давно Доял и Броун, которым удалось при помощи этого катализатора превратить нитробензол в анилин. [c.54]

При действии на растворы протактиния(V) в минеральных кислотах аммиаком или щелочами выпадает гидроокись протактиния РагОз-гаНгО. Гидроокись растворима в кислотах. В ряду ванадий — протактиний идет закономерное изменение свойств гидроокисей сверху вниз от менее к более основным. Гидроокись Протактиния обладает основными свойствами, поэтому пятиокись протактиния в отличие от пятиокиси тантала сплавляется с бисульфитом калия и не сплавляется с содой. Из растворов протактиния (IV) щелочами и аммиаком осаждается основная гидроокись РаОг-пНгО. [c.330]

В процессе работы всех катализаторов вначале идет их формирование, когда под влиянием окислительно-восстановительных свойств среды происходят глубокие превращения приповерхностного слоя и нередко даже изменение его химического состава. Поэтому катализатор приобретает постоянную активность только после более или менее длительного периода формирования. Так, первоначально коричневая пятиокись ванадия V2O5 постепенно приобретает черный цвет и состав Уа04,з4, что сопровождается повышением каталитической активности при окислении, например, нафталина или бензола. Медные и окисномедные катализаторы также претерпевают химические превращения, связанные с окислением меди в окислы при действии кислорода и восстановлением окиси в закись и металлическую медь под влиянием исходного органического вещества. В зависимости от соотношения кислорода и углеводорода в реакционной смеси может изменяться химический состав приповерхностного слоя, что скажется на активности и селективности контакта. [c.509]

Определение ванадия титрованием его четырехокиси марганцовокислым калием почти всегда производят в горячем растворе, так как в этом случае реакция протекает очень быстро. С понижением температуры скорость реакции настолько уменьшается, что при комнатной температуре взаимодействие между марганцовокислым калием и четырехокисью ванадия протекает так медленно, что точное определение становится невозможным. Наоборот, окись хрома в кислых растворах при комнатной температуре почти не изменяется, при повышенной же температуре медленно окисляется. В е с к е г з указал на то, что при средних температурах четырехокись ванадия может еще с достаточной скоростью окисляться в пятиокись марганцовокислым калием, тогда как окись хрома при этом не изменяется. Be ker использует эти свойства обоих металлов для того, чтобы, с одной стороны, титровать четырехокись ванадия марганцовокислым калием в присутствии окиси хрома, а с другой стороны,— вести объемное определение хромовой кислоты в присутствии ванадиевой посредством железного купороса и марганцовокислого калия. Наиболее благоприятной температурой оказалась 35° С. При более высоких температурах уже происходит заметное окисление окиси хрома. [c.173]

Пятиокись ванадия — вещество желтого цвета (УгОб) — окисел с ярко выраженными кислыми свойствами четырехокись ванадия — вещество сине-голубого цвета (У204) —окисел с амфотерными свойствами трехокись ванадия — вещество черного цвета (УгОз) растворяется в кислотах, образуя соответствующие соли. Таким образом, этот окисел имеет слабощелочные свойства. Наконец, двухвалентный окисел ванадия серого цвета (УгОг), растворяется только в кислотах и образует соли, соответствующие щелочному окислу металла. [c.59]

Хотя пятиокись ванадия является,. по-видимому, лучшим катализатором по сумме свойств, ванадат олова дает возможность работать при наиболее низких температурах (до 270°С). Марисик достиг выхода 87,6%, применяя катализатор, полученный из ванадовольфрамофосфата аммония. В 1949 г. в США нашел применение катализатор, обеспечивающий выход 95% и отличающийся от катализатора И. Г. , по-видимому, только большим содержанием пятиокиси ванадия (10%)- Имеются [c.35]

Для построения общей схемы действия промотированных ванадиевых катализаторов прежде всего надо установить химическую природу активного компонента. Промотированные ванадиевые катализаторы резко отличаются по каталитическим свойствам от чистой пятиокиси ванадия они в 100—1000 раз активнее, энергия активации окисления двуокиси серы на промотированных катализаторах в два раза ниже, чем на пятиокиси ванадия. В интервале температур 440 490° активность промотированных катализаторов резко снижается в результате образования сульфата ванадила, в то время как состав чистой пятиокиси ванадия при каталитическом окислении двуокиси серы не изменяется в широком интервале температур. Это заставляет заключить, что aKTjiBHofl составной частью промотированных ванадиевых катализаторов является не свободная пятиокись ванадия, а ее соединение с окислами щелочных металлов. Метаванадаты и другие ванадаты щелочных металлов с соотношением Ме О V2O5 больше единицы неу тойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. Каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов могут быть либо поливанадаты щелочных металлов с отношением MejO меньше единицы либо, что нам кажется более вероятным, сульфованадаты щелочных металлов (термическим анализом доказано [c.205]

Рентгенографическими и термографическими исследованиям систем К25-04— 265 и КгЗгОу—УгОз установлены свойства активного компонента ванадиевых катализаторов и его фазовое состояние. Активными компонентами катализаторов являются сульфо- и пиросульфованадаты калия (прав[ильнее, сульфатванадат и пиросульфат-ванадат калия), растворенные в избытке сульфата или пиросульфата калия. Растворы имеют низкую температуру плавления (зависящую от соотношения количеств компонентов) и в условиях работы промышленных катализаторов находятся в жидком состоянии. Мнение о том, что пятиокись ванадия находится в ванадиевых катализаторах в виде жидкого раствора в избытке пиросульфата калия, было высказано Фрезером и Киркпатриком , но они не предполагали возможности возникновения новых соединений. Представление о жидкофазном состоянии активного компонента положено в основу опытов Топсе и Нильсена , окислявших 50г в колонке, с насадкой кольца.ми Рашига, путем орошения раствором УгОа в смеси Кг гОу и 50з. [c.68]

Свойства оксидных стекол. Помимо рассмотренных халькогенидных, существуют еще оксидные полупроводниковые стекла. Это преимущественно тройные системы на основе Р2О5 + УгОд и окислов металлов разных групп Периодической системы. В этих стеклах пятиокись фосфора является стеклообразователем, а пятиокись ванадия обусловливает полупроводниковые свойства. Окислы металлов, называемые модификаторами, стабилизуют стеклообразное состояние и влияют на проводимость стекол. [c.265]

В табл. 3 приведены результаты изучения физико-химиче-ских свойств этих саж. Большинство образцов, за иоключе-нием мазутных саж, содержит незначительные количества золы. Повышенное содержание золы в мазутной саже объясняется тем, что в процессе газификации мазута минеральная часть исходного сырья переходит в сажу, причем 13,5% золы этой сажи составляет пятиокись ванадия. Последнее обстоятельство подтверждает факт концентрации в с е этой примеси и заслуживает особого внимания ввиду того, что пятиокись ванадия при безостаточной (бессажевой) газификации является источником высокотемпературной коррозии котлов- утили-заторов в агрегатах для газификации мазута. Характерным также является переход из исходного мазута в сажу значительного количества серосодержащих соединений. [c.189]

После написания доклада продолжались серийные опыты по изучению коррозии металлов в условиях испытательной установки. Все испытания проводились при температуре газа 750°. Чтобы условия были по возможности жесткими, для испытаний применяли исключительно тяжелое котельное топливо, свойства которого приведены в табл. И. Вязкость этого котельного топлива при 20° 4460 сст (3000 сек. по Редвуду) содержание золы высокое и достигает 0,13%. Интересно отметить, что это котельное топливо отличается также высоким содержанием ванадия содержахше ванадия в золе достигало 55% (в пересчете на пятиокись ванадия). [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология