Ацетилацетонат бериллия, реакция

Труднорастворимых соединений бериллия, которые можно было бы использовать для микроскопического обнаружения малых количеств бериллия, известно немного. Наиболее чувствительной реакцией можно считать образование в нейтральной или слабокислой среде осадка ацетилацетоната бериллия [337— 339] в виде правильных пластинок и призм.. Чувствительность реакции 0,007 мкг, предельное разбавление 1 10 [337], [c.48]

Равновесный характер реакции был доказан тем, что при нагревании полимера с ацетилацетоном происходила деструкция и образование ацетилацетоната бериллия по реакции [c.105]

Коршак, Виноградова и сотр. [589] нашли, что ацетилацетонат бериллия полирекомбинацией может быть превращен в полимер по реакции [c.129]

Особенно интересны полимеры, полученные Коршаком, Виноградовой и сотр. [32, 33, 39] из и,ге -бис-(ацетоацетил) дифенилового эфира и ацетилацетоната бериллия, хорошо растворимые в органических растворителях, благодаря чему оказалось возможным определить их молекулярный вес. Исследование реакции образования этого полимера показало, что она полностью подчиняется закономерностям, характерным для равновесной поликонденсации. Применяя эквимолекулярные количества исходных продуктов и обеспечив максимальное удаление образующегося в результате реакции ацетилацетона, можно получить легкорастворимые высокополимерные соединения бериллия с Мол. весом выше 125 ООО [39]. [c.276]

Малую скорость экстракции можно объяснить незначительной скоростью реакции образования ацетилацетоната бериллия. [c.254]

Кинетика обменных реакций между высокомолекулярным и низкомолекулярным полимерами (по изменению приведенной вязкости смеси этих полимеров) при 55°С показана на рис. 30. На этом же рисунке для сравнения приведена кинетика поликоординации (в замкнутой системе) 4,4 -бг/с-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетоната бериллия в тех же условиях. Как следует из сравнения кривых / и 2, молекулы исследуемого полимера взаимодействуют между собой со скоростью примерно того же порядка, что и скорость их роста в результате поли координации исходных веществ. Это несомненно указывает на большую роль реакций обменного взаимодействия между самими полимерными цепями в процессе синтеза координационного полимера реакцией поликоординации. [c.84]

Кинетика поликоординации л,п -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия в замкнутой системе в растворе динила (азеотропная смесь 73,5% дифенилоксида и 26,5% дифенила) в интервале температур 90— 160° С характерна тем, что для каждой температуры через определенный, весьма небольшой отрезок времени устанавливается равновесие, которое характеризуется стабилизацией степени завершенности реакции [121]. Как можно видеть из данных, приведенных в табл. 25, при 90° С равновесие устанавливается примерно за 3,5 часа, а при 160° С — практически уже за 5 мин. [c.157]

Исследование каталитического действия ряда веществ на реакцию поликоординации 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия показало, что бензойная кислота и хлористая медь практически не оказывают никакого влияния на процесс. Проведение же поликоординации в присутствии каталитических количеств едкого натра сопровождалось значительным уменьшением молекулярного веса образуемого полимера [44]. [c.172]

На рис. 132 дана зависимость приведенной вязкости координационного полимера 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия, получаемого поликоординацией 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия в диниле (азеотропная смесь дифенила и дифенилоксида, кипящая при —255 С), от температуры реакции. Условия проведения реакции были таковы 25%-ный раствор исходных веществ в диниле нагревали в токе азота от 110°С до соответствующей температуры со скоростью 1 " в минуту и затем раствор выдерживали еще при этой температуре в течение 10 час. (включая время подогрева до выбранной температуры реакции). [c.209]

Исследование показало, что эта реакция имеет равновесный характер, Это было доказано тем, что при нагревании полученного координационного полимера с ацетилацетоном происходила деструкция и образование низкомолекулярного ацетилацетоната бериллия по реакции, представляющей обратный процесс в равновесном превращении СН [c.24]

Ко второму типу относится изученная Коршаком и сотр. [9] реакция получения координационного полимера полирекомбинацией ацетилацетоната бериллия [c.60]

Детальное изучение реакции поликоординации на примере взаимодействия 4,4-бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия как в расплаве, так и в растворе, проведенное Коршаком, Виноградовой и сотр. [9, 17—19, 28, 29, позволило установить основные закономерности этого процесса. Оказалось, что пол и координация является разновидностью процесса поликонденсации, проводимой при повышенной температуре, и представляет собою равновесный процесс [c.64]

Изучение кинетики поликоординации 4,4 -быс-(ацетоацетил)дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия в растворе диметилформамида в диниле [28] показало, что этот процесс подчиняется закономерностям реакции второго порядка. В табл. 6 приведены константы скоростей поликоординации при различных температурах, из которых видно, что скорость [c.65]

Реакции б с-ацетилацетоната бериллия с бромом и бромистым водородом в дихлорметане, [c.195]

Поликоординация — равновесный процесс, подчиняющийся закономерностям реакции второго порядка. В условиях реакции при повышенных темп-рах К. п. способны вступать в обменные реакции как с низкомолекулярными продуктами поликоординации или др. лигандами, так и обменивать один атом металла на другой. При нагревании упомянутого выше полимера, содержащего бериллий, с ацетилацетонатом меди образуется [c.550]

Координационный полимер в условиях поликоординации способен вступать в обменные реакции как с низкомолекулярным продуктом поликоординации (ацетилацетоном, если в качестве исходного металлического производного взят ацетилацетонат металла), так и с низкомолекулярными ве-ще ствами, близкими координационному полимеру по химической природе (например, с ацетилацетонатом другого металла). Кроме этого, в процессе поликоординации имеют место и обменные реакции отдельных полимерных молекул между собою. Установление основных закономерностей реакции поликоординации открыло возможность получения координационных полимеров высокого молекулярного веса. Для этого необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веществ и проведение поликоординации в условиях, обеспечивающих по возможности более полное удаление из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликоординации. Так, при проведении поликоординации в расплаве вначале в токе азота (5 час. при 200°С), затем в вакууме (1—2 мм рт. ст., 14 час. при 260°С) удалось получить координационный полимер 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с приведенной вязкостью раствора в хлороформе 0,48 дл г. При фракционировании этого полимера из раствора в хлороформе -гек-саном была выделена фракция в количестве 27,3% с приведенной вязкостью [c.64]

Здесь следует отметить, что если ацетон содержит всего лшпь 0,00015% енольной формы, то ацетилацетон уже 80%. В этой форме он вступает в реакцию комплексообразования с р- и -металлами, образуя очень устойчивые летучие внутрикомплексные соединения — ацетилацетонаты металлов. ТаК ацетилацетонат бериллия [c.472]

Коршак, Виноградова и сотр. [589, 631, 641] подробно исследовали реакцию поликоординации на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с га, г -диацетилацетодифенилоксидом [c.105]

Особенности механизма и кинетики образования К. п. изучены недостаточно. Поликоординация по своим закономерностям аналогична поликонденсации. На примере поликоординации 4,4 -бис-(ацетоацетил)-дифенилового эфира с ацетилацетонатом бериллия было показано, что полимеры с наиболее высокой мол. массой и наибольшим выходом образуются при эквимолярном соотношении компонентов. При повышении темп-ры реакции и применении вакуума легче удаляются низкомолекулярные продукты реакции, что способствует увеличению мол. массы полимера. Проведение реакции в р-ре также способствует образованию более высокомолекулярных продуктов, причем использование инертных растворителей (напр,, дитолила) более благоприятно в этом отношении, чем применение растворителей, содержащих донорные атомы (напр., ацетофен она, диметиланилина). [c.550]

Реакцию поликоординации подробно исследовали на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с л,п -диацетилацето-дифенилоксидом [c.75]

Наиболее подробно исследованы закономерности образования хелатного полимера на основе 4,4 -бис-(ацетоацетил)-дифенилок-сида и ацетилацетонатов металлов, в особенности бериллия . Реакция протекает по схеме [c.293]

Изучение закономерностей поликоординации, проведенное на примере взаимодействия 4,4 бис-(ацето-ацетил) дифенилоксида с ацетилацетонатами бериллия и цинка, с уксуснокислым цинком и аммиакатом цинка в расплаве и р-ре, показало большую аналогию поликоординации с обычной равновесной поликондеп-сацией. Поликоординация тоже является обратимым процессом. К. п. 4,4 -бис-(ацетоацетил) дифенилоксида и бериллия при нагревании с избытком ацетилацето-ната разрушается с образованием исходного лиганда К. п. вступает в обменные реакции не только с низкомолекулярными продуктами реакции, но и с низкомолекулярными веществами, близкими к полимеру по химич. природе. Так, при взаимодействии К. п. 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и бериллия с ацетилацетонатом меди имеет место обменная реакция, приводящая к образбванию К. п., содержащего медь и ацетилацетонат бериллия. Для получения К. п. высокого мол. веса необходимо проводить поликоординацию в условиях, обеспечивающих возможно более полное удаление из реакционной смеси низкомолекулярного продукта реакции. При соблюдении этого условия удалось получить из 4,4 -бис-(ацето-ацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната Ве в расплаве полимер с мол. весом более 125 ООО. Алифатич. бис-(Р-дикетоны) наряду с линейными полимерами образуют цпклич. структуры. Преобладание циклич. или линейного продукта зависит как от условий реакции (разбавление реакционной среды), так и от природы исходных веществ (длина метиленовой цепочки, ионный радиус металла). [c.356]

Поскольку приведенная вязкость обоих компонентов смеси, взятых отдельно, не изменяется при нагревании в условиях опыта и учитывая то, что низкомолекулярный полимер не имел на концах цепи свободных енольных групп (был получен при избытке ацетилацетоната бериллия), можно считать, что причиной резкого уменьшения приведенной вязкости смеси полимеров после ее прогрева являются обменные реакции хелатолиза между молекулами низкомолекуляр- [c.83]

Пол и координация себацилдиацетона с ацетилацетонатом бериллия [312]. 2 г себацилдиацетона, 1,47 8 ацетилацетоната бериллия и 10,5 мл дитолилметана или 9,8 мл дииила (смеси, состоящей из 73,5% дифенилоксида и 26,5% дифенила) помещают в конденсационную пробирку и нагревают при 100 С в токе азота до образования раствора. Затем температуру поднимают в теченне часа до 160° С и продолжают нагрев при этой температуре. Через 4 часа пробирку подключают к вакуумной системе, в которой поддерживается давление. 0—мм рт. ст., и ведут реакцию в вакууме в течение 8 час. Полимер осаждают из раствора петролейным эфиром при охлалсдении смесью сухого льда и ацетона, промывают осадителем и сушат при комнатной температуре в вакууме для удаления петролейного эфира. Затем полимер нагревают в вакууме 1 мм рт. ст. постепенно до 160°С и выдерживают в течение 3 час. при этой температуре. [c.252]

В растворе. 25%-ный раствор 4,4 -б (>(ацетоацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната бериллия (эквимолекулярное соотнонление) в диниле иагревают в конденсационной пробирке в токе чистого азота 50 мин. от 110 до 160°С, 2 часа — при 160° С и затем 7 час. в вакууме 40—50 мм рт. ст. при той же температуре. По окончании реакции вязкий раствор полимера разбавляют небольшим количеством диметилформамида, полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, обрабатывают метанолом при кипении и теченпе 15 мин., снова отфильтровывают, промывают эфиром и сушат при 110°С в течеиие 5 -7 час. [c.253]

В. В. Коршак, С. В. Виноградова и сотр. [451—453] подробно изучили реакцию поликоординации на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с ге, г -диацетилацетодифенилоксидом. На примере этой реакции авторы показали, что поликоординация является одним из случаев равновесной поликонденсации. Молекулярный вес полученного полимера достигал 125 000 [453]. Ноказано также, что входящий в состав полимера металл может быть вытеснен оттуда другим металлом. [c.276]

Подробное исследование реакции поликоординации на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с п,п-диацетилацетодифенилоксидом было проведено Коршаком, Виноградовой и др. [84, 92, 109] [c.23]

Координационные полимеры высокого молекулярного веса можно также получить при проведении поликоординации в растворе [17]. В этом случае на молекулярный вес полимера, помимо соотношения и концентрации раствора исходных веществ, температуры и продолжительности реакции, большое влияние оказывает и природа органического растворителя. При использовании в качестве растворителей ацетофенона, диметиланилина и хинолина образуются координационные полимеры меньшего молекулярного веса (что, по-видимому, связано с частичной деструкцией полимера в этих растворителях), чем при проведении поликоординации в инертных высококипящих растворителях, таких, например, как динил и днтолилметан. При проведении поликоординации 4,4 -б с-(ацетоацетил)дифенилоксида и ацетилацетоната бериллия в токе азота в растворе динила с 25—45%-ной концентрацией исходных веществ при следующем температурном режиме 110—200°С — 1,5 часа 200°С —5 час. 200—250°С — 1 час и 250°С—8 час. был получен полимер с приведенной вязкостью в диметилформамиде 0,40 дл г. [c.65]

Было обнаружено, что входящий в состав такого полимера металл может быть вытеснен другим металлом. Так, например, полимер бериллия с 4,4 -быс-(ацетоацетилфениловым) эфиром при нагревании с ацетилацетонатом меди превратился в полимер 4,4 - ис-(ацетоацетилфенилового) эфира с медью, что показывает лабильность этих полимеров и способность их легко вступать в обменные реакции. [c.75]

Кроме ацетилацетонатов металлов, иногда применяют основной ацетат бериллия 6640(0,11302)6 [140]. Температура реакции во многом определяется природой катиона металла. При использовании Gu(II) максимальная температура реакции не превышает 105—110° С [35] в других случаях реакцию проводят при 260° С [76]. Таким методом удалось получить растворимые высокомолекулярные полимеры, содер каш,ие Ве(П). В результате фракционирования полимера на основе Ве(И) и 4,4 -диацетоацетилдифени-лового эфира выделена фракция с молекулярным весом 126 000(ос-мометрия) [76]. Поликоординацией в расплаве получен полимер из себацоилдиацетоиа и Ве(П) с характеристической вязкостью 1.2 [85]. [c.239]

На поглощении в ультрафиолетовой области спектра (295 ммк) основан [Метод спектрофотометрического определения бериллия в виде ацетилацетоната [62, 74]. Изучено взаимодействие солей бериллия и салициловой кислоты (Я, = 296 ммк) результаты позволяют дапустить возможность применения указанной реакции для аналитических целей [22]. [c.71]

Взаимодействие координационного полимера 4,4 -бмс-(ацетоацетил)дифе-нилоксида и бериллия с ацетилацетонатом меди приводит в результате обменной реакции между реагентами к образованию координационного полимера 4,4 -бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и меди [135, 136] [c.83]