Фосфор треххлористый, реакция

Применение треххлористого фосфора для реакций обмена гидроксильной группы на хлор ограничивается только третичными спиртами и фенолами, так как треххлористый фосфор с первичными спиртами дает хлорангидриды алкилфосфорных кислот, а с вторичными спиртами—ненасыщенные углеводороды, хлористый водород и фосфорную кислоту [c.420]

С некоторым изменением этот способ применяется в промышленности, состоит он в обработке соли органической кислоты хлорокисью фосфора, треххлористым фосфором, хлористым, тионилом или хлористы,м сульфурилом, с тем расчетом, чтобы половина всего количества соли могла быть превращена в хлорангидрид кислоты После этого реакция протекает по вышеприведенной схеме. [c.260]

В присутствии хлоридов пятивалентного фосфора вместо реакций (72) и (73) протекают более быстрые реакции (75) и (76), причем оба радикала, образующиеся в последнем случае, способны замещать атом хлора из треххлористого фосфора [c.140]

Взаимодействие тетрафторгидразина с треххлористым и трехфтористым фосфором описали Кардашев-ский и др. [223]. При 100 °С в растворе хлорокиси фосфора протекает реакция [c.113]

Недавно Майо и сотр. [41] подробно исследовали интересную реакцию между треххлористым фосфором и углеводородами, протекающую в присутствии кислорода с образованием соответствующих дихлорангидридов фосфоновых кислот [40]. В противоположность прежним сообщениям кислород количественно реагирует с чистым треххлористым фосфором, но реакция полностью ингибируется следами серы, железа, серной кислоты, получающейся в результате окисления серы в процессе вулканизации, и кислот Льюиса. Эта реакция конкурирует с окислительным фос-форилированием, которое при оптимальных условиях может протекать на 60%. Обе реакции очень быстрые даже при низких температурах [42] [c.353]

Кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 20 мин 495 г (3,6 моля) треххлористого фосфора, 93,5 г (1,2 моля) бензола и 159 г (1,2 моля) безводного хлористого алюминия. Затем охлаждают до 40° и добавляют по каплям в течение 0,5 час 164 г хлорокиси фосфора при этом температура смеси поднимается до 80 . При охлаждении выкристаллизовывается комплекс алюминия с хлорокисью фосфора. Продукт реакции окрашивается в оранжевый цвет. После охлаждения жидкую часть декантируют с осадка. Остаток взмучивают 5 раз с петролейным эфиром, беря каждый раз по 200 мл эфира, и каждый раз эфирный слой отделяют декантацией. Затем отсасывают кристаллы алюминиевого комплекса и промывают их 300 л л петролейного эфира. Все эфирные растворы, полученные декантацией, и фильтрат объединяют и фракционируют. Получают 137 г фенилдихлорфосфина с т. кип. 95°/15 мм. Выход 61% от теор. [c.312]

Реакция с хлоридами фосфора не нашла промышленного применения. Было проведено [108] систематическое исследование, посвященное получению хлористых алкилов иэ соответствующих спиртов. Проверены четыре метода взаимодействие с хлористым водородом в присутствии хлористого цинка, с треххлористым фосфором, с пятихлористым фосфором и с хлористым тионилом. [c.192]

С весьма значительным тепловым эффектом протекает реакция хлорирования фосфора. Поэтому при нарушении режима хлорирования возможны аварии. Хлорирование фосфора до треххлористого фосфора проводят по реакции [c.115]

Взаимодействие фталимидина (2.718) с метилантранилатом (2.717) проходит при кипячении в треххлористом фосфоре. Для реакции используется небольшой избыток от расчетного количества метилантра- [c.204]

Алкилдихлорфосфины в отличие от треххлористого фосфора в реакции с олефинами не способны вызывать цепное течение процесса. Образуются продукты рекомбинации и дизамещения [18, 271. [c.48]

Пятихлористый фосфор P lj получается при действии избытка хлора на треххлЬристый фосфор. Эту реакцию целесообразно проводить так, чтобы треххлористый фосфор медленно, по каплям, стекал в широкогор-лый сосуд, в который одновременно поступал бы хлор и притом так, чтобы последний всегда находился в избытке. Трубка, подводящая хлор, должна быть довольно широка, чтобы ее отверстие не забивалось образующимся пятихлористым фосфором. [c.694]

Примером бромирования кислот с использованием треххлористого фосфора является реакция получения а-бромизокапроно-вой кислоты (выход 66%) [c.84]

Реакции спиртов с пятигалогенидами фосфора, хлорокисью и бромокисью фосфора, треххлористым и трехбромистым фосфором являются необратимыми. Так, например, взаимодействие пятихлористого фосфора со спиртами протекает по уравнению [c.88]

В большинстве случаев процесс осуществляют простым барботи-рованием кислорода через смесь углеводорода с треххлористым фосфором (или производными последнего) при температурах ниже 75 °С (т. кип. треххлористого фосфора). Предпочтительно реакцию вести при О—20 °С, чтобы предотвратить или уменьшить потери, вызываемые уносом углеводородов и фосфинирующего реагента током кислорода. [c.17]

Изучена реакция В-аминоборазинов, приводящая к разрыву внециклической связи В — N, с треххлористым бором, хлористым водородом, хлорокисью фосфора, треххлористым фосфором и спиртами [66, 99, 10()]. Если взять реагенты в стехиометрических соотношениях, то боразиновое кольцо остается нетронутым. Этот метод оказался пригодным для синтеза алкоксиборазинов с полностью фторированными ал-коксильными группами [103, 105]. [c.151]

Третичные фосфины, приготовляемые обычно из треххлористого фосфора по реакции Гриньяра или (реже) Вюрца — Фиттнга [1], являются очень сильными катализаторами полимеризации и иногда иоликонденса-ции. [c.48]

В реакцию с натрийхлорамидами сульфокислот вступают все производные трехвалентного фосфора. Треххлористый и трехбромистый фосфор дают трихлор- и трибромфосфазосульфони-лы [37—39] [c.23]

Скорости реакции органических азидов с соединениями трехвалентного фосфора, по данным Л. Хорнера и А. Гросса, в значительной степени зависят от электронной природы углеводородного остатка азида. С наибольшей скоростью реагируют те азиды, у которых радикал R является акцептором электронов и понижает электронную плотность на атомах азота азидогрупны. Скорости реакций трифенилфосфина с различными ароматическими азидами в значительной степени зависят от характера заместителя в арильном остатке. Электроноакцепторные заместители увеличивают скорость реакции, а электронодонорные уменьшают. /г-Диметиламинофенилазид реагирует в 23 раза медленнее, чем /г-нитрофенилазид. Алифатические азиды гораздо менее активны, чем ароматические [3]. Заместители при атоме фосфора оказывают обратное влияние соединения трехвалентного фосфора с невысокой электронной плотностью на атоме фосфора (треххлористый фосфор, фенилдихлорфосфин, фосфин и т. п.) с азидами не реагируют [1, 2]. Алифатические фосфины активнее ароматических [2], а трналкилфосфиты — активнее трифенил-фосфита [22], Следовательно, в реакциях окислительного иминирования группа N3 проявляет электрофильный характер. [c.179]

Выход метилэтилхлортиофосфата более 85%, считая на тио-треххлористый фосфор. Для реакции можно использовать 40%-ный водный раствор едкого натра. [c.359]

Трехгалоидные фосфоры при реакции с фенолами дают арил-дигалоидфосфиты. Наиболее изучены из них хлориды, которые образуются при нагревании треххлористого фосфора с фенолом до 140— бО . Исиользование катализаторов, например, хлористого магния, ускоряет фосфорилирование. [c.80]

Полезно сравнить этот синтез с получением амидов фосфористой кислоты из треххлористого фосфора и аминов. Внещне оба процесса аналогичны, но они имеют, по крайней мере, два существенных различия. Первое, фосфорилирование хлорокисью фосфора проходит значительно хуже, чем треххлористым фосфором. Второе, из хлорокиси фосфора и хлоргидрата амина могут образовываться дихлорангидриды амидофосфорных кислот, в то время как треххлористый фосфор в реакцию с хлоргидратами аминов не вступает. [c.218]

Реакции тригалогенидов фосфора с некоторыми органическими соединения мп, В основе этого практически весьма важного метода синтеза фосфорор ганических соединений лежит реакция получения дихлорфосфонатов при действип треххлористого фосфора и кислорода на различны-е углеводороды (трехбромистый п трехиодистый фосфор в реакцию с углеводородами и кислородом не вступают). Так из треххлористого фосфора, циклогексана и кислорода был получен дихлорангндрид [c.376]

В заключение Вл. Введенский считает невозможным, но крайней мере при данных условиях, нолуч( иие трехацетилыюго производного фосфористой кислоты, образовапио которого можно ожидать в случае нормального строения фосфористой кислоты, т. е. когда она происходит из треххлористого фосфора просто реакцией двойного обмена. [c.59]

Для осуществления фосфорилирования высокомолекулярного полиэтилена реакцию необходимо проводить при температуре 55° или выше, поскольку при этой температуре полиэтилен растворяется в треххлористом фосфоре. Скорость реакции зависит от количества кислорода и почти не зависит от изменения температуры в области 50—70°. Инициаторами этой реакции являются перекиси, однако в их присутствии протекают побочные реакции. Найден ряд ингибиторов этой реакции к ним относятся иод, тетраметилтиурамдисульфид, сера, резинат меди, октилмер-каптан и пятихлористый фосфор. Скорость реакции увеличивается в присутствии олефинов или в том случае, когда в цепях полимера содержатся двойные связи. Полимеры с высоким содержанием фосфора (7%) не растворяются при повышенных температурах в углеводородах, но растворяются в горячем хинолине. Гидролизованные производные сшиваются в присутствии окиси свинца. Хлорфосфорилированные полимеры могут этерифицироваться. Диэтиловый эфир фосфорилированного полиэтилена, содержащий 5,9% фосфора, представляет собой прозрачный полимер, обладающий низкой степенью кристалличности и достаточной прочностью (сопротивление разрыву 119,5 кг/см , относительное удлинение 400%). При содержании фосфора 11,5% диэтиловый эфир полимера — мягкий, клейкий продукт, частично растворимый в этиловом спирте [85]. При гидролизе фосфорилированного полиэтилена получен полимер, полностью растворяющийся в воде и содержащий 15,5% фосфора [86]. [c.239]

Основным способом получения алкилфосфатов является реакция этерификации гидроксилсодержащего сырья различными фосфорилирующи-ми агентами, в качестве которых используют фосфорный ангидрид, по-лифосфорную кислоту, хлорокись фосфора, треххлористый фосфор, а также некоторые другие реагенты. [c.35]

Из соединений фосфора в реакции с этиленсульфидом С. 3. Ивин и сотр. [56, 57] вводили комплексы алкилтетрахлорфосфоров с треххлористым алюминием. Этиленсульфид в этих реакциях превращается в дихлорэтан [c.261]

Так получают, например, дихлорид пропилфосфоновой кислоты, пропуская кислород через жидкую смесь пропана с треххлористым фосфором при —40°. Хлор в таких соедипениях отличается ис1 лючительной реакционной способностью. Эти соедииоппя легко вступают в реакции с амннами, алкоголятами, фенолятами и т. п. [c.145]

Эта интереснейшая реакция была открыта Графом в 1943 г. [20] она основана на одновременном действии треххлористого фосфора и кислорода на парафиновые углеводороды, приводящем к образованию хлорангидридов алкилфосфиновых кислот, хлористого водорода и хлорокиси фосфора [c.501]

При барботировании кислородом смеси 1 л жидкого бутана и 250 мл треххлористого фосфора при —5° легко получают дихлорид н-бутилфосфиновой кислоты заданную температуру лоддерживают охлаждающей смесью. Продукты реакции обрабатывают очень просто. Не вступивший в реакцию бутан испаряют и конденсируют в приемнике для следующего опыта. Остаток сначала освобождают отгонкой от треххлористого фосфора и затем перегоняют в вакууме. Смесь дихлоридов изомерных бутилфосфиновых кислот кипит при 68—70° (3,5 мм рт. ст.). Выход составляет 45% от теоретического, считая на прореагировавший треххлористый фосфор. [c.502]

Согласно Графу эта реакция протекает не по радикально-цепному механизму, поскольку, как и при автоокислении треххлористого фосфора, ее подавляют такие вещества, как хлористый тионил, хлориды серы, третичные амины, но не гидрохинон. Принимают, что образующийся при автоокислении треххлористого фосфора гипотетический аддукт кислорода (РОгСЬ) вступает во взаимодействие с углеводородом в присутствии треххлористого фосфора как акцептора кислорода по механизму, носящему криптоионный характер [c.502]