Бензол реакция с фосфором треххлористым

Полученные эфиры а-монохлоргидрина глицерина обрабатывали треххлористым фосфором в растворе бензола. Реакцию проводили при О °С в атмосфере азота в присутствии триэтиламина. Количество реагирующих компонентов брали согласно уравнению реакции [c.34]

Специфическими ацилирующими агентами, находящими широкое применение в производстве продуктов для холодного крашения— азотолов, являются 2-нафтол-З-карбоновая кислота (см. 11.5) и дикетен. Реакцию ацилирования аминов 2-нафтол-З-карбоновой кислотой обычно проводят, нагревая эту кислоту с рассчитанным количеством амина в среде инертного органического растворителя, например хлорбензола или полихлоридов бензола, в присутствии треххлористого фосфора. Предполагают, что промежуточным продуктом этой реакции является малоустойчивый хлорангидрид 2-нафтол-З-карбоновой кислоты, реагирующий по обычной схеме с аминами [c.278]

Получение ЭПН протекает в четыре стадии. На первой стадии бензол нагревают с треххлористым фосфором в присутствии безводного хлористого алюминия [71. По окончании реакции хлористый алюминий переводят из растворенного состояния в твердый комплекс путем добавления хлорокиси фосфора. Этот комплекс отфильтровывают [8]. [c.311]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помещают 90 г (0,7 моля) мелко измельченного безводного хлористого алюминия, 275 г (2 моля) треххлористого фосфора и 355 мл бензола, не содержащего тиофена (примечание 1). Смесь перемешивают и нагревают на воздушной бане, поддерживая слабое кипение раствора. После нескольких минут нагревания начинается выделение хлористого водорода и наблюдается образование нижнего (все время увеличивающегося) слоя, окрашенного в более темный цвет. По истечении 1,5 часа выделение хлористого водорода замедляется, а температура жидкости, которая в начале реакции была 75°, возрастает до 81° и жидкость становится однородной. Нагревание продолжают 2,5 часа. [c.312]

Если же для дальнейшей работы требуются ненасыщенные соединения, целесообразнее проводить дегидратацию до перегонки. Для этого продукт реакции нагревают с бисульфатом калия, фосфорным ангидридом - , треххлористым фосфором хлорокисью фосфора в пиридине , безводной щавелевой кислотой в бензоле или отгоняют воду в виде азеотропной смеси с бензолом в присутствии и-толуолсульфокислоты -или сульфокислот нафталина . [c.40]

Некоторые ароматические третичные фосфины предложено синтезировать по реакции треххлористого фосфора с производными бензола, например [c.284]

Третья докладная записка Фриделя и Крафтса [6] была представлена в том же году Академии наук Вюрцем. Здесь было упомянуто о применении других хлористых металлов и было указано, что действие хлористого металла находится в прямой зависимости от того количества хлористого водорода, который может выделиться. Было найдено, что хлорное железо обусловливает выделение почти такого же количества хлористого водорода, как и хлористый алюминий, однако хлорное железо, как было выяснено, уступает по своему качеству. Было показано, что органическое хлористое соединение может быть заменено неорганическим так, например, из треххлористого фосфора, нагретого с бензолом и хлористым алюминием, образовалось органическое соединение фосфора. Был предложен следующий механизм реакции хлористого амила с бензолом [c.15]

Кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 20 мин 495 г (3,6 моля) треххлористого фосфора, 93,5 г (1,2 моля) бензола и 159 г (1,2 моля) безводного хлористого алюминия. Затем охлаждают до 40° и добавляют по каплям в течение 0,5 час 164 г хлорокиси фосфора при этом температура смеси поднимается до 80 . При охлаждении выкристаллизовывается комплекс алюминия с хлорокисью фосфора. Продукт реакции окрашивается в оранжевый цвет. После охлаждения жидкую часть декантируют с осадка. Остаток взмучивают 5 раз с петролейным эфиром, беря каждый раз по 200 мл эфира, и каждый раз эфирный слой отделяют декантацией. Затем отсасывают кристаллы алюминиевого комплекса и промывают их 300 л л петролейного эфира. Все эфирные растворы, полученные декантацией, и фильтрат объединяют и фракционируют. Получают 137 г фенилдихлорфосфина с т. кип. 95°/15 мм. Выход 61% от теор. [c.312]

Все эти реакции проводят в растворителях — бензоле, сероуглероде или треххлористом фосфоре. Для выделения тетрахлорфосфора-нов из комплексов с пятихлористым фосфоро.м их нагревают с новой порцией олефина- . [c.273]

Хлорангидрид а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (111). К смеси 218 г I и 327 г брома прикапывают при температуре не выше 35°С 1,9 мл треххлористого фосфора, температуру медленно повышают до 80°С и дают выдержку 20 ч, после чего нагревают 2 ч при 100 °С (конец реакции определяется прекращением выделения бромоводорода). Массу охлаждают до 20—25 °С, промывают водой 3 раза по 100 мл. Водные промывки экстрагируют 100 мл бензола и объединенные органические слои сушат хлористым кальцием. Бензол отгоняют. К остатку медленно при температуре в массе 20°С приливают 120 мл тионилхлорида и кипятят 4 ч. Избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме при 95—100°С (50—60 мм рт.ст.). Остатки тионилхлорида удаляют в виде азеотропа с сухим хлороформом (30 мм рт.ст.), контролируя конец отгонки по содержанию в массе тионилхлорида (должно быть не более 0,1%, По " в интервале 1,5060—1,5070). Выход III 128 г (71%). Продукт нестабилен и должен быть непосредственно использован в дальнейшем, , 1 нтезе. [c.78]

Нами использован метод получения дифенилхлорфосфина диспропорционированием фенилдихлорфосфина при нагревании в токе азота выше 200° в присутствии каталитического количества безводного хлористого алюминия (5]. Исходный фе-нилдихлорфосфин получен по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина [6, 7], [c.106]

Дифенилхлорфосфин, т. кип. 119—121°/ мм, получен с выходом 75% каталитическим диспропорциониронанием дифенилхлорфосфина, который синтезирован по реакции Фриделя-Крафтса взаимодей-пнием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина, Библ, 7 назв. [c.244]

Д. пол чают реакцией треххлористого фосфора с бен-зиловым спиртом в присутствии пирилина в бензоле 2 . [c.257]

К смеси 0,6 моля тщательно измельченного, высушенного в вакууме при 180 С йодида щелочного металла и 200 мл jo oro бензола при энергичном перемешивании добавляют 0,2 моля треххлористого фосфора. Йодистый литий реагирует с треххлористым фосфором энергично, с ввделением большого количества тепла. Реакция заканчивается за 10 мин. В случве использования йодистого натрия и калия реакционную смесь кипятят с обратным холодильшком 4 ч. Трехиодистый фосфор извлекают кипящим бензолом или дихлорэтаном. Выход 9055, Тдд=61-62°С Г 7, 56б]. [c.8]

Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент,— индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористым фосфором или дифенил хлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины (75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацетонитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилиро-ванные. [c.72]

ВЛЯЮТ 35 г (0,25 мол.) треххлористого фосфора. Смесь нагревают в течение 1 часа на кипящей водяной бане и затем, пока содержимое колбы еще не остыло, добавляют 400 мл сухого бензола. Бензольный раствор хлорангидрида фенилуксусной кислоты сливают с остающейся в колбе фосфористой кислоты на 75 г (0,56 мол.) безводного хлористого алюминия, находящегося в сухой круглодонной 1-литровой колбе, которую соединяют с тем же холодильником. Реакция вначале идет бурно, почему необходимо охлаждение. После этого смесь нагревают еще в течение 1 часа на водяной бане с обратным холодильником, охлаждают ее и выливают на смесь, состоящую из 500 г колотого льдй и 200 г концентрированной соляной кислоты. Бензольный слой отделяют, а водный извлекают один раз смесью 100 мл бензола и 100 мл эфира (примечание 2). Эфирно-бензольный раствор промывают 100 мл воды (примечание 3) и сушат 40—50,г хлористого кальция. Раствор фильтруют с отсасыванием (примечание 4) в Ьлитровую клайзеновскую колбу и растворитель удаляют отгонкой в вакууме (примечание 5) остаток представляет собой коричневое масло, которое при охлаждении застывает. [c.168]

По мере добавления треххлористого фосфора к триэтилстаннилацетону в бензоле при молярном соотношении реагентов 1 1 в ИК-спектре наблюдалась картина, характерная для С-фосфорилирования, т. е. исчезновение полосы поглощения 1685 см и появление полосы 1700 В результате реакции выделен дихлорацетонилфосфин. Вещество крайне неустойчивое, перегоняется с сильным осмолением и разлон<ением, быстро темнеет при хранении. Свойства и константы его полностью совпадают с данными для аце-тонилдихлорфосфина, полученного ранее другим методом [7]. [c.315]

Реакции обмена. При взаимодействии галогенидов различных сильно электроноакцепторных и электронодонорнцх элементов с ароматическими углеводородами образуется связь углерод — металл. Эту реакцию можно использовать как препаративный метод для получения фенилбордихлорида (пропусканием паров смеси треххлористого бора и бензола над платино-палладиевым катализатором при температуре 500—600° [12]) и фенилдихлор-арсина (нагреванием смеси паров бензола и треххлористого мышьяка [13]). Арилгалогениды фосфора и алюминия можно получить аналогичным способом. Установлено, что в хорошо известной реакции Фриделя — Крафтса, в которой ароматические углеводороды алкилируются под влиянием каталитического действия хлористого алюминия, в качестве промежуточных продуктов образуются арилалюминийгалогениды. Присутствием аналогичных промежуточных продуктов можно объяснить каталитическую активность галогенидов бора и других сильно электроноакцепторных элементов, ускоряющих реакции углеводородов. [c.65]

Одним из таких способов является введение в полимер остатков фосфористой кислоты (—РО3Н2). Поверхность полимера, например стирол-дивинилбепзольного сополимера, обрабатывают раствором треххлористого фосфора (P I3) в растворителе (трихлорэтилене, ацетоне или бензоле) в присутствии катализатора (например, окиси алюминия) при повышенной температуре (50—60° С). Через 1—2 ч происходит следующая реакция [c.74]

Скорости реакций окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора специально не изучались, но многочисленные экспериментальные данные позволяют сделать вывод, что скорости реакций зависят как от природы фосфорсодержащего соединения, так и от природы углеводородного радикала натрийхлорамида. Замещение хлора в треххлористом фосфоре на ароксилы уменьшает скорость реакции, в некоторых случаях весьма значительно [42], а замещение хлора на алкильные или арильные остатки заметного влияния на скорость реакции не оказывает [24, 25]. Натриевая соль хлорамида 1-нафталинсуль-фокислоты реагирует с соединениями трехвалентного фосфора значительно медленнее, чем натриевые соли хлорамидов бензол-и л-толуолсульфокислот [42]. [c.24]

Взаимодействие пятихлористого фосфора с 2-алкокси-3,4-дигидропиранами могло пойти по двум нуклеофильным центрам — кратной связи и оксогруппе [2, 6]. При прибавлении по каплям 2-бутокси-3,4-дигидро-пирапа к суспензии P I5 в безводном бензоле при температуре 5 —10° наблюдается исчезновение кристаллической фазы и после обработки сернистым газом образуется трудноразделимая смесь хлорированных продуктов реакции с фосфорилировапным продуктом. Для увеличения выхода фосфорсодержащей фракции реакцию следует проводить с более чем 2-кратным избытком пятихлористого фосфора в присутствии треххлористого фосфора при температуре 5—10°. В результате обработки реакционной массы, как указывалось выше, и ряда перегонок нами была выделена стабильно кипящая фосфорсодержащая фракция, для которой на основании элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров наиболее вероятной является структура дихлорангидрида 5-бутокси-1,5-дихлор-1,4 -пентадиен-2-фосфо-новой кислоты (III). ИК-спектр содержит полосу поглощения при iG20 см , соответствующую валентным колебаниям кратной связи, и полосу поглощения при 1270 см Р==0 связи. [c.175]

Если бромистую медь (1 частица) присыпать к трехбромистому фосфору (1 частица), то наблюдаются такие явления бромистая медь начинает как бы впитывать в себя трехбромистый фосфор (при этом довольно ясно замечается разогревание) далее, через некоторое время, вместо исходных бесцветных веществ, получается совершенно сухая порошковатая масса, имеющая первоначально серый цвет и пересыпающаяся в пробирке наподобие мелкого песка. Через час, приблизительно, серый цвет постепенно исчезает и продукты реакции принимают ровный желтый цвет, уже остающийся неопределенно долгое время. Полученный таким образом продукт соединения трехбромистого фосфора с бромистой медью сохраняется без изменения лишь в запаянной пробирке. На воздухе дымит и распадается на бромистый водород, фосфористую кислоту и бромистую медь. Получить соединение СпВг-РВгз в совершенно чистом виде мне не удалось, так как это вещество не растворяется, по-видимому, ни в одном из растворителей, имеющих употребление в химических лабораториях так, оно не растворяется в хлороформе, бромистом этиле, четыреххлористом углероде, эфире, ацетоне, бензоле, ксилоле, толуоле, также при нагревании в избытке трехбромистого фосфора (Шутценбергер свои соединения Р1 С12-РС]з получил в кристаллическом виде при нагревании в запаянных трубках с избытком треххлористого фосфора, играющего роль растворителя). [c.108]

Приготовление фосфенилхлорида eHsP b велось но способу Михаэлиса, видоизмененному мною. Михаэлис [1] получил фосфенилхлорид, пропуская через фарфоровую трубку нри температуре красного каления смесь паров треххлористого фосфора и бензола, причем происходила реакция по уравнению [c.142]

К сказанному следует прибавить, что при приготовлении фосфепил-хлорида по способу Михаэлиса впутрепность фарфоровой трубки довольно скоро до такой степени забивается углем, что ее через некоторое время приходится высверливать, между тем как я ни разу не замечал, чтобы куски битой тарелки покрывались сколько-нибудь значительным слоел угля аппарат все время работа исправно и потому приходилось лишь время от времени, когда накоплялось значительное количество искомо1о хлорюра, выливать из баллона А продукты реакции и наливать новую порцию смеси бензола и треххлористого фосфора. Не могу также не упомянуть о превосходных качествах тонкостенных тугоплавких трубок Шотта, о чем свидетельствует тот факт, что при работе с этими трубками в течение нескольких педель пи одна не лопнула во время работы. [c.144]

Кристаллический осадок после двух перекристаллизаций из сухого бензола плавился при 130°. По анализу соответствовал продукту реакции 2 молей треххлористого фосфора с 3 молями дитиолэтана [c.404]

Получение комплексного соединения двухлористой платины с треххлористым фосфором. Смесь 3,6 г платиновой черни и 3,85 г пятихлористого фосфора запаивалась в стеклянную трубку и нагревалась в песчаной бане при 230° в течение 2 час. Продукт реакции извлекался сухим бензолом. После испарения большей части растворителя в токе сухой углекислоты выпали оранжевые иглы комплекса Pt b-P la (I) с т. пл. 170—173° (с разл.). Вещество очень гигроскопично и на воздухе сильно дымит. Анализ продукта производился прокаливанием навески с содой. [c.463]

В нагретый до 70 °С раствор 100 г пентаацетата р-о-галактопирано-зы в 400 мл треххлористого фосфора в течение 10 ч барботируют сухой хлористый водород. Полноту прохождения реакции проверяют с помощью тонкослойной хроматографии (см. гл. 6). После отгонки растворителя на роторном испарителе сиропообразный остаток трижды упаривают с абсолютным бензолом и затем растворяют в абсолютном эфире. Продукт XIV кристаллизуется из раствора при —20 °С выход 80 г (88 /о), т. пл. 93—94,5°С, [а]Ь" + 15° с 3 в бензоле). [c.119]

Эта соль нерастворима в жидком аммиаке двуокиси серы, цианистом водороде, треххлористом фосфоре, хлорокиси фосфора, хлюристом сульфуриле, хлорном олове, бензоле, толуОле, xлopoiфopмe, пиридине, алкоголях, кетонах и эфирах и немного растворима в расплавленном хлористом натре. При нагревании выше температуры плавления хлорид самария медленно разлагается на металлический самарий и хлорид самария (III). Бромид самария (II) имеет подобные же свойства. При растворении в воде иодид самария дает бордово-красный раствор по мере его разложения окраска медленно исчезает и выделяется водород. При нагревании твердого иодида самария (II) до 560° начинается постепенное его разложение по реакции [c.97]

Полиэтилен и полипропилен фосфорилировали с использованием другого реагента — фенилдихлорфосфина [88]. Шредер и Сопчак [85] нашли, что реакции взаимодействия полиэтилена с фенилдихлорфосфином и дифенилхлорфосфином в присутствии кислорода протекают медленнее, чем с треххлористым фосфором и кислородом. Реакция с фенилдихлорфосфином ускоряется при действии света. Реакцию с дифенилхлорфосфином проводят в бензоле, при этом значительная часть реагента окисляется. [c.240]