Калия нитрат в нитровании

Нитрование карбонильных и карбоксильных производных проводят нитрующей смесью или нитратом натрия (калия) в присутствии концентрированной серной кислоты. Так, например, бензойная кислота нитруется по схеме [c.90]

Фенол нитруется крайне легко. Применение для нитрования фенола обычной смеси азотной и серной кислот и даже одной разбавленной азотной кислоты приводит к образованию смолоподобных побочных продуктов окисления и полимеризации, снижающих выход главного продукта реакции. В связи с этим лучше всего вести нитрование смесью нитрата натрия или калия с серной кислотой в водном растворе. [c.223]

Ацильные группы оказывают на связанное с ними бензольное ядро значительно меньшее влияние, чем нитро- и карбоксильная группы В связи с этим нитрование альдегидов и кетонов проводят в более мягких условиях, чем нитробензола и бензойной кислоты Тем не менее, являясь акцепторами электронов, ацильные группы ориентируют вступающую нитрогруппу в основном в ти-положение Региоселективность реакции выражена в этом случае еще менее ярко Это видно на примере нитрования бензальдегида, которое осуществляют действием на него смеси безводного нитрата калия и концентрированной серной кислоты при 0°С [c.136]

Калия нитрат — серная кислота нитрование [c.369]

Калия нитрат — серная кислота пиридин 8, 29 Калия нитрит нитрование [c.370]

Нитрование азотнокислым калием. В первоначальных опытах молярное отношение нитрата к бензолу составляло 1 1 эти опыты, однако, показали, что при указанном отношении реагентов происходит загустевание реакционной массы, что затрудняет перемешивание. Поэтому в дальнейшем нитрование проводили в присутствии избытка бензола, который, таким образом, играл роль растворителя. Обработку продуктов реакции, полученных после Нитрования бензола азотнокислым калием, производили так же, как и при нитровании бензола окислами азота (см. гл. V). [c.441]

Нитрование карбонильных и карбоксильных производных проводят нитрующей смесью или нитратом натрия (калия) Ь присутствии [c.84]

Аппарат. Аппарат для нитрования, основанный на конструкции, описанной Гессом и Александером [6], был сделан из трубки пирекс внутренним диаметром 12 объем реактора составлял 800 мл. Трубку погружали в расплавленную смесь нитрата натрия с нитратом калия. Стенки трубки заметно разъедались фтористым водородом, однако на долговечность аппарата это почти не влияло. Продукты реакции конденсировались последовательно в серии ловушек, погруженных в ледяную воду, сухой лед с ацетоном или в жидкий воздух. [c.216]

Нитрование. Нитрование пиридина требует для своего осуществления значительно более жестких условий, чем нитрование бензола. В то время как реакция нитрования бензола смесью серной и азотной кислот протекает при 40°, нитрование пиридина идет с большим трудом и дает низкие выходы. Типичными условиями для проведения этой реакции является нитрование нитратом калия в дымящей серной кислоте при температуре около 300°. Столь инертный характер пиридина можно объяснить, если принять во внимание, что притяжение электронной пары к атому азота в ядре пиридина усиливается в огромной степени в кислом растворе, где пиридин существует в виде положительно заряженного иона пиридиния (I). Согласно терминологии английской школы, структуру такого положительного иона можно представить в виде II таким образом, положительно заряженный атом азота, притягивая электроны, понижает электронную плотность в положениях 2 и 4, т. е., другими словами, увеличивает поляризацию пиридинового цикла [c.313]

Нитрование нитратами аммония, натрия, бария, свинца и серебра Нитрование производилось в тех же условиях и при том же количественном отношении реагентов, которые оказались оптимальными для нитрования азотнокислым калием Результаты опытов сведены в табл 40 [c.444]

Фильтрат после отделения осадка хлорида серебра (см. реакцию 1) осторожно концентрируют, смещивают с 2 мл концентрированной серной кислоты и 0,1 г нитрата натрия и нагревают при температуре 125—130° в течение 10 минут. Продукт нитрования извлекают эфиром. Остаток по испарении эфира исследуют реакцией со спиртовым раствором щелочи в присутствии ацетона. Красно-фиолетовая или розовая окраска указывает на наличие продуктов нитрования. Реакцией удается обнаруживать 3—4 мг вещества в пробе. Вместо ацетона иногда для этой же цели рекомендуется метилэтилкетон в присутствии едкого кали — фиолетовое окрашивание. [c.257]

В отличие от нитрозосоединения 20, азоксибензол 21 не взаимодействует с азидом натрия, поэтому нагревание смеси 20 и 21 с азидом натрия в сулы )0лане приводит к образованию соединения 22 с выходом -40% (в су1еси с 21). В свою очередь, нитрование смеси соединений 22 и 21 нитратом калия в серной кислоге приводит к образованию МВО-Р и 3 -нитро-2,2 ,б,6 -тетрафторазоксибензола 23. При разделении этой смеси колоночной хроматографией на силикагеле целевое соединение выделено с выходом --20% в расчете на соединение 20. [c.40]

В случае легко нитрующихся ароматических колец можно применить 68%-ную азотную кислоту с d = 1,42 или дымящую 98%-ную азотную кислоту с d = 1,49. Бесцветную дымящую азотную кислоту получают вакуумной перегонкой при температуре ниже О °С при 25 °С опа краснеет из-за присутствия окислов азота. Безв0дную азотную кислоту (d = 1,51) приготавливают перегонкой дымящей азотной кислоты из равного объема серной кислоты [6]. Обычно применяют нитрующую смесь HNO3 и H2SO4 (используют обычные кислоты для случаев легко протекающего нитрования и дымящие кислоты для трудно нитруемых соединений или для введения нескольких нитрогрупп). Иногда выбор сделать трудно. Для контроля за количеством нитрующего реагента и для сведения к минимуму количества накапливающейся воды в системе лучше всего применять смесь нитрата калия и серной кислоты. Конечно, вода непосредственного влияния на процесс нитрования не оказывает, поскольку это необратимая реакция, но она влияет на выбор типа нитрующего агента. Наиболее мощный нитрующий агент должен [c.480]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

Нами изучено также нитрование двуокисью азота пиридина, который, по литературным данным, нитруется с большим трудом. Так, например, Фридль [50] действовал на пиридин смесью 18% -ной дымящей серной кислоты с нитратом калия при 330°, пропуская одновременно через реакционную смесь сильную струю воздуха. В результате нитрования им получен, 8-нитропиридин (т. пл. 41°) с выходом 15% от теоретического. [c.370]

Опыты по нитрованию бензола нитратом калия в присутствии АЮЬ показали, таким образом, что добавление активатора в количестве 0,15 моля при молярном отношении бенЗоЛа к KN0з 2 1 приводит к выходу нитробензола 38,5% на нитрат и 74,5% на прореагировавший бензол, если реакция осупце-ствляется в течение 3 час. без нагревания извне. [c.443]

Анализируя результаты опытов по нитрованию азотнокислым калием бензола, толуола и м-ксилола в присутствии BFs, можно прийти к выводу, что процесс протекает аналогично нитрованию нитратами в присутствии Aids оптимальные условия достигаются при проведении реакции без нагревания извне в течение 3 часов. Повышение температуры приводит к понижению выхода нитропродуктов, повидимому, вследствие того, что при высоких температурах происходит распад комплекса, образуемого BFs с ароматическим соединением. [c.454]

N-Окись 4-нитропириД1тна получают нитрованием N-окиси пиридина (или ее солей) в концентриро ванной или дымящей серной кислоте при 90—130° нитратом калия [1,6—9 азотной кислотой [1] или дымящей азотной [c.89]

Нитрование полученной скраупированием л-хлоранилина смеси 5- и 7-хлорхинолинов при помощи дымящей азотной кислоты [1, 5, 6] или нитрата калия [7] в присутствии концентрированной серной кислоты приводило к образованию смеси 5- и 7-хлор-8-нитрохинолинов. Разделение их было основано на различной растворимости в абсолютном спирте [1] или в кислотах [5—7], [c.96]

Нитрование хинальдина осуш,ествляют нагреванием предварительно приготовленного нитрата хинальдиния с серной кислотой [4], действием нитруюш,ей смеси [6] или нитрата калия [5] на раствор хинальдина в серной кислоте. [c.215]

Прямое нитрование пиридина требует жестких условий и приводит к 3-нитропиридину с небольшим выходом. Фридль 111, впервые успешно осуществивший эту реакцию, при нитровании пиридина нитратом калия в растворе серной кислоты, нагретой до 300 , получил З-нитропиридии с 15-процентным выходом. Внеся небольшие изменения и применив в качестве катализатора железо, Кирпаль и Рейтер [2] достигли выхода 22%. П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [3] осуществили нитрование пиридина в паровой фазе при 115—120 , выход нитрозамещенпого составил 10%. [c.419]

Нитрование З-кетофеноморфолин-6-арсиновой кислоты нитратом калия в серной кислоте дает суммарный выход около 75% всех нитропроизводных, соотношение которых варьирует в зависимости от температуры, при которой проводится нитрование, как показано в табл. 2. Кроме того, образуется 1—3% 8-нитропроизводного [76в]. [c.482]

Получение динитропроизводных Для выяснения возможности введения в ароматическое ядро нескольких нитрогрунн действием нитратов в присутствии BFa проведены также опыты по нитрованию азотнокислым калием нитробензола [c.455]

Реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю—Крафтсу не характерны для пиридинов. Нитрование пиридина в исключительно жестких условиях (нитрат калия или натрия в олеуме при 300 °С) приводит к 3-нитропиридину с очень низким выходом (менее 3%). 3-Хлоропиридин образуется с удовлетворительным выходом при действии хлора на пиридин в присутствии 2 молей хлорида алюминия. Бромирование же бромом в олеуме при 130 °С идет с высоким выходом. Пиридин-З-сульфокислота образуется при действии олеума в присутствии каталитических количеств хлорида рту-ти(П) при 263 °С с выходом 73—80%. Все перечисленные реакции электрофильного замещения протекают в катионе пиридиния. [c.167]

Электронодонорные заместители в пиридиновом кольце облегчают электрофильное замещение. Галогенирование метилпиридииов по сравнению с пиридином протекает с ббльщим выходом при тех же условиях. Нитрование 2,6-диметилпиридина нитратом калия в олеуме при 1(Ю °С приводит с высоким выходом к 3-нитропроизводному. 2,6-Ди-/ е/я-бутилпиридин (17) сульфируется очень легко при —10 °С. Легкость электрофильного замещения в последнем случае обусловлена невозможностью координации молекулы 80з по атому азота из-за пространственных препятствий (обзор см. [26]). [c.168]

Результаты опытов показывают, что бензол, толуол и ж-ксилол нитруются азотнокислым калием в присутствии фтористого бора аналогично нитрованию нитратами в присутствии Al lg. Оптимальные условия (с выходом нитропродукта до 35% на нитрат) достигаются ири проведении [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология