Окисление пиррола производных

Строение сульфокислот пиррола определялось двумя путями окислением бромной водой и при помощи окислительной полярографии. Аналогично производным фурана, а- и р-сульфокислоты пиррола ведут себя при окислении различно ос-сульфогруппа отщепляется при действии окислителей с образованием серной кислоты, и в результате окисления может быть выделен не содержащий серы малеинимид при наличии р-сульфогруппы окисление происходит без отщепления сульфат-иона и с образованием содержащих сульфогруппу малеинимидов. Для определения строения пиррольных и индольных соединений был успешно применен метод окислительной полярографии. [c.275]

Пирролы, как правило, легко атакуются окислителями, часто подвергаясь при этом полному расщеплению. Если же кольцо пиррола сохраняется при окислении, продуктами реакции почти всегда оказываются производные малеинимида. Ранее эта окислительная реакция широко использовалась при определении строения порфирина в качестве окислителей применялась водная смесь серной кислоты с хромовым ангидридом или дымящая азотная кислота [c.228]

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Пиразол и его производные. Пиразол (формулу см. выше) обычно получают синтетически. Пиразол представляет собой бесцветные кристаллы. В отличие от пиррола он обладает ясно выраженными основными свойствами (наличие второго атома азота). Пиразол еще легче, чем тиофен, сульфируется, нитруется к окислению очень стоек. [c.393]

Количество азотистых соединений в нефтях невелико (до 0,8%). Около половины азота в дистиллятных фракциях приходится на азотистые основания, представляющие производные пиридина и хинолина. Встречаются соединения, относящиеся к пирролам, индолам, карбазолам. Есть сведения о присутствии в нефтях азотистых соединений иных типов. Следует подчеркнуть, что, несмотря на относительно невысокое содержание азотистых соединений в нефтепродуктах, они играют всегда существенную роль в процессах окисления их. Так, гетероциклические азотистые соединения (типа пиридина и хинолина) являются катализаторами окисления и, следовательно, нежелательными компонентами трансформаторных масел. Некоторые соединения, содержащие аминную группу наряду с фенольной, являются активными антиокислителями (подробно об этих соединениях см. в гл. 4). [c.33]

Высказывалось предположение [42], что окрашенные продукты деструкции образуются при взаимодействии аминогрупп с продуктами окисления полиамидов и представляют собой различные производные пиррола. Гидроокиси щелочных металлов защищают полиамиды (а также мономерный е-капролактам) от пожелтения. Так, в присутствии 1/400 моль ЫаОН на 150 г е-капролактама он практически не окрашивается после 1 ч нагрева при 180 °С на воздухе [44]. [c.27]

Выводы. Из рассмотренного выше очевидна чрезвычайно сильная склонность азотистых соединений типа пиррола вступать в реакции аутоокисления. Кроме того, возможно, что они инициируют образование перекисей реакционноспособных олефинов, содержащихся в нефтяных фракциях. Легкость окисления в присутствии оснований позволяет предполагать возможность образования реакциоиноснособных гидроперекисей в качестве побочных продуктов при процессах очистки, катализируемых основаниями, например при демеркаптанизации или плумбитной очистке. Возможно также, что гидроперекиси углеводородов способны катализировать окисление пирролов до пиррольной черни и других высокомолекулярных полимерных азотистых производных, действительно обнаруженных в нестабильных нефтяных фракциях. [c.311]

Наиболее сильно искаженные додеказамещенные порфирины (10) были нами получены конденсацией альдегидов с 3,4-дизамещенными пирролами (11), причем методы их синтеза мало отличаются от таковых для наиболее известных синтетических лезо-тетрафенилпорфиринов. Это две известные модификации метода конденсация пиррола с альдегидом в кипящем растворителе, содержащем кислоту в присутствии кислорода воздуха (А) или конденсация под действием кислотного катализатора в мягких условиях до порфириногена (12) с последующим его окислением производными бензохинона (Б) (схема 4, табл. 4) В отличие от порфириногенов ряда тетрафенилпорфина, додеказамещенные порфириногены 12 достаточно устойчивы к окислению, что позволяет выделять их в чистом виде и хранить. [c.370]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

При отщеплении иона железа образуется протопорфирин, который при декарбоксилировании и гидрировании превращается в этиопорфи-рин. При биологическом окислении гемоглобина в билирубин просходит отщепление обозначенной выше кружком метиновой группы (см. раздел 2.3.3 производные пиррола). Итогом структурных исследований гемина был его синтез, осуществленный в 1930 г. Г. Фишером. [c.612]

Реакции с использованием других серосодержащих электрофильных реагентов, например сульфинилирование пиррола [18], тиоцианирование пиррола [19] и 1-фенилсульфонилпиррола [20], позволяют получать серосодержащие производные пиррола с атомом серы в более низкой степени окисления. [c.314]

Пирролы, как правило, легко атакуются сильными окислителями и при этом часто происходит полное разложение цикла. В том случае, если гетероцикл сохраняется, практически всегда образуются производные малеинимида, даже при окислении 2- или 5-алкилзамещенных пирролов. Такое окислительное расщепление пиррольного цикла ранее имело важное значение при определении структуры порфиринов, при котором в качестве окислителей обычно использовали триоксид хрома в водной серной кислоте или дымящую азотную кислоту. Более селективно пиррол окисляется пероксидом водорода, превращаясь с высоким выходом в таутомерную смесь пиролин-2-онов (разд. 13.17.1). [c.321]

Производные пиррола, содержащие кетонные и сложноэфирные группы, более устойчивы к окислительному расщеплению цикла и для них возможны реакции окисления боковой цепи например, при использовании церийам-монийнитрата такое окисление протекает с высокими выходами и селективно по а-алкильному заместителю [59]. [c.321]

Как правило, гетероциклические соединения группы азолов, с одной стороны, более устойчивы, чем соединения группы фурана, пиррола и тиофена (например, в кислой среде), но, с другой стороны, менее реакционноспособны, чем соответствующие производные гетероциклов с одним гетероатомом. Следует отметить, что встречаются большие различия в реакционной способности азолов. Например, изотиазол в отличие от тиазола устойчиз к окислению перманганатом калия. [c.165]

Другие синтезы с образованием Сз — С-связи. Пирролы можно синтезировать из аминокротоновых эфиров и нитрооле( инов (при- чер 182->-183). Окисление фенолов красной кровяной солью приводит к частично гидрированным производным бензофурана (пример 2 моля 184 185). Пиролиз ацетилена в присутствии серы дает тиофен, а ацетилен и тиофенол образуют тионафтен. При пиролизе дифенилового эфира получается дибензофуран. [c.162]

Л -магнпйорганическое производное пиррола (164) (схема (68) , В настоящее время чаще всего применяют модификацию реакции Вильсмейера-Хаака [149] — взаимодействие активированного амида (166) с а-незамещенным пирролом (167) под действием РОСЬ (схема (69) , В некоторых случаях дипиррилкетоны можно получить окислением дипиррилметанов [150]. [c.370]

Недавно Готтшальк [48], проведя аналогичную конденсацию В-глюкозамина с пировиноградной кислотой по Кнорру, получил производное пиррола, которое при окислении дало пиррол-2-кар-боновую кислоту. [c.159]

Кд 1,4428 растворим в воде НгС СН, и большинстве органич. растворителей. Производные П. пикрат, т. пл. 113° хлоргидрат, т. пл. 206—208°. П. является сильным основанием, константа диссоциации А --1,3-10 . При каталитич. дегидрировании П. превращается в пиррол, нри окислении хромовой кислотой — в у-аминомасляную к-ту. П. алкилируется к азоту при действии спиртов и галогеналкилов с формальдегидом дает К-оксиме-тилпирролидин и N. N -мeтилeндиниppoлидин [c.16]

Структуры гемо-, крипто-, опсо- и филлопирролов были выяснены путем превращения их в производные пиррола установленного строения и целого ряда взаимных превращений. Структура пирролкарбоно-вых кислот была установлена декарбоксилированием их в соответствующие пирролы и окислением в гематиновую кислоту. [c.128]

Железо в соединении II присутствует в состоянии, которое эквивалентно 4-валентному. Оно в случае феррипротопорфирина может представлять 1) простое 4-валентное железо, ковалентно или ионно связанное в порфириновом кольце 2) производное 4-валентного железа, например, в сочетании с кислородом (О), как в структуре FeO +, эквивалентной феррилиону 3) биради-кальную структуру, в которой 3-валентное железо образует один конец радикала, вторым является нормальная радикальная группировка при метиновом углероде атома углерода пиррола или каком-либо другом атоме в конъюгированной системе порфири-нового кольца или связях гемопротеина 4) высокую степень окисления гематиновых групп, в которых электрон удален с П-орбит, общих для кольца в целом. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология