Диметилдисульфид реакции

Литровую трехгорлую колбу снабжают эффективной мешалкой с затвором, трубкой для ввода газа, конец которой находится на 25 мм над поверхностью реакционной смеси, и трубкой для отвода газа, которая ведет через ловушку, охлаждаемую в бане с сухим льдом и ацетоном, к установке для поглощения хлористого водорода (примечание 1). В колбу помещают 94,2 г (моль) диметилдисульфида (примечание 2) и 120 г (2 моля) ледяной уксусной кислоты. Реакционную колбу погружают в баню с ацетоном, к которому добавляют сухой лед, пока температура реакционной смеси не понизится до О--10°, Температуру поддерживают в этих пределах в течение всей реакции (примечание 3), однако к началу реакции температура должна [c.81]

За исключением анализа диметилдисульфида, порядок внесения реагентов в колбу не имеет значения. При смешивании раствора боргидрида натрия с хлоридом алюминия происходит быстрая реакция, и если диметилдисульфид внести в раствор раньше хлорида алюминия, дисульфид частично теряется. При определении диметилдисульфида смешивают раствор боргидрида натрия и хлорид алюминия и выдерживают смесь в ледяной бане несколько минут, при этом берут навеску дисульфида. Можно прибавлять хлорид алюминия в виде раствора и 5 мл диметилового эфира диэтиленгликоля. Этот раствор приливают по каплям к смеси боргидрида и навески пробы. [c.571]

Разложение диметилдисульфида, вероятно, протекает с участием свободных радикалов и приводит к образованию метантиола, полимерного тиоформальдегида, сероводорода, этилена н алкил-полисульфидов как основных продуктов реакцин [36]. Указывалась также [37] возможность образования метана, этана и водорода. Некоторые экспериментальные данные свидетельствуют о том, что нри высоких температурах и малой продолжительности контакта реакция протекает не по радикальному механизму [37]. [c.360]

Например, в реакции с диметилдисульфидом атака на атом серы идет на 98%, в реакции с ди-грег-бутилдисульфидом эта [c.209]

При добавке к диметилсульфиду контактных ядов — метансульфокислоты и диметилдисульфида — наблюдается одинаковая зависимость активности катализатора от времени окисления общее превращение тиоэфира мало изменяется, выход сульфоксида и сульфона уменьшается, а SO2 — растет, т. е. так же, как и при длительном окислении диметилсульфида без ядов, изменяется соотношение реакций мягкого и глубокого окисления (см.табл. 136). [c.299]

В смеси с диметилдисульфидом и бутилмеркаптаном (содержание серы в смеси 1,25 вес. %) автогидроочистка протекает достаточно глубоко — степень обессеривания сырья выше 96%. В присутствии тиофена процесс идет значительно хуже — парциальное давление водорода при очистке сырья, содержащего 0,75 и 1,25 вес. % серы, составляло соответственно 9,1 и 3,2 ат. Это указывает на снижение дегидрирующей активности алюмокобальтмолибденового катализатора в присутствии тиофена. При промышленном осуществлении процесса автогидроочистки дизельного топлива дегидрирующая активность катализатора также значительно снижается. Последнее обусловлено наличием в средних нефтяных фракциях значительного количества циклических сернистых соединений, в присутствии которых действие катализатора по отношению к реакциям образования водорода ухудшается. [c.40]

Таким течением реакции можно объяснить пониженный выход сульфида и повышенный выход этилена при разложении диэтилдисульфида по сравнению с диметилдисульфидом. Протекание реакции конденсации тиолов должно привести к увеличению выхода Н28 по сравнению с выходом этилена, однако он занижен, возможно, это связано с расходованием сероводорода в реакции. [c.62]

Активность и селективность катализаторов в реакции превращения диметилдисульфида в различных средах, х = 90 %, С = 2.5 об. % [167] [c.62]

Хлорыетилсульфенилхлорнд. В 23,15 г диметилдисульфида нри температуре от —15 до —20й С медленно пропускают сухой хлор до привеса примерно 17 Затем нри постепенном нагревания до 0° С снова пропускают хлор до привеса еще на 17 г. После непродолжительной выдержки при комнатной температуре перегоняют продукт реакции в вакууме т. кил. 50° G (40. к.ч рт. ст.). [c.619]

В процессе Дефайн протекают также и побочные реакции сульфидирования катализатора. Сера является дополнР1тельной переменной для регулирования превращения и избирательности процесса. Она образует на катализаторе сернистый никель N18 (ак швные реакционные центры). Поэтому в сырье вводят определенное количество серы в виде серосодержащего соединения, например, диметилдисульфида (СНз-8-8-СНд), который в присутствии водорода и никеля при высоких температурах разлагается с образованием сернистого никеля и сероводорода. С увеличением подачи серы увеличивается равновесный уровень образования активных реакционных центров, и это способствует замедлению реакций превращения моноолефинов в н-парафины по сравнению с реакциями превращения диолефинов в моноолефины. [c.280]

Аналогичным образом обычно разлагаются и дисульфиды при действии галоидалкилов. Поэтому реакция образевання нодида и периодида триметилсульфония из диметилдисульфида и иодистого метила должна протекать следующим образом [c.526]

При изучении взаимодействия ацетилена с элементным селеном в системе ДМСО—КОН при температуре 110 обнаружено [233], что с элементным селеном реагирует и ДМСО. Были поставлены специальные опыты по изучению реакции ДМСО с селеном в этих условиях. В реакционной смеси идентифицированы следующие продукты [233] диметилсульфид, диметилдисульфид, диметилдиселенид, диметилсульфидселенид и метилтиометилселе-нометан [c.76]

По окончании восстановления колбу погрул<ают в ледяную баню и через холодильник прибавляют 5 мл 1 и. раствора гидроксида натрия. Щелочной раствор вводят сначала по нескольку капель, пока не пройдет бурная реакция, затем приливают остальную часть раствора и ополаскивают холодильник дистиллированной водой (несколько миллилитров). Раствор оставляют на 2—3 мин, затем приливают 10 мл 3 М азотной кислоты. Ледяную баню удаляют и приблизительно через 2 мин прибавляют 10 мл 6 н. раствора шдроксида натрия. При определении диметилдисульфида рекомендуется выдерживать раствор 5 мин в [c.571]

Многие из этих радикалов обнаружены в большом "числе реакций. Так, например, радикал СН3 найден-при термическом разложении метана, эта- на, пропана, бутана, тетраметилэтилена,, бутена, азометана, окиси этилена и пропилена, лерекиси бутила, диметилового эфира., метилэтилкетона, диметилдисульфида, диметилртути, тетраметилсвинца и др. Масс-спектро-метри-ческий. анализ продуктов химических реакций в настоящее время является мощным средством в арсенале кинетических исследований. [c.64]

Несимметричные дисульфиды могут быть получены [93] при Комнатной температуре реакцией тиолов с N-алкил- или N-арил-сульфенилфталимидами (45) (см, уравнение 63), которые получаются из сульфенилхлорида и фталимида. Однако и в этом случае продукты могут содержать примеси симметричных дисульфидов. Эфиры типа RSS OsMe, получаемые взаимодействием тиола с ме-токсикарбонилсульфенилхлоридом в метаноле при Ю°С, при комнатной температуре реагируют с тиолами с образованием дисульфидов (уравнение 82) [94] это один из удобных методов синтеза несимметричных дисульфидов. Для их получения можно также использовать и реакцию обмена тиол — дисульфид. Так, например, при обработке тиолов избытком диметилдисульфида в присутствии триэтиламина образуются несимметричные метилдисульфиды, [c.449]

Окислительно-восстановительная реакция диалкил (алкилтио)-борана с бромом протекает по схеме (22) [20], Если = Ме, то образующийся диметилдисульфид легко удаляется и остается практически чистый диалкилбромборан. Это наиболее удобный способ синтеза высших диалкилбромборанов [20]. Интересно, что окислительно-восстановительная реакция между иодборанами и дисульфидами протекает в обратном направлении см. схему (В) [19]. Применение триалкоксистибинов вместо спиртов в ре- [c.535]

Равновесие кольцо—цепь, сувдествующее у элементарной серьг можно изменить добавлением алкильных или тиильных радикалов [184, 185]. Например [184], в смесях диметилдисульфида и серы при 120 °С около 70—80% дисульфида быстро разрушается и 50% метильных групп включается в длинные цепочечные ноли-сульфиды СНзЗпСНз, где я б. Последние медленно разрываются, образуя равновесную смесь полисульфидов п—2, 3, 4> 5 и т. д.). Начальную реакцию можно представить следующим образом [c.218]

Для сульфенилирования енолят-ионов кетонов или сложных эфиров была применена одностадийная реакция карбанионов с дифенилдисульфидом в ТГФ нлн с диметилдисульфидом в ГМФТА илн его смеси с ТГФ [105]. При использовании двух эквивалентов основания и дифенилдисульфида вводятся две сульфеннльные группы. Эти реакции были использованы при синтезе а,(5-иенасы-щенных карбонильных соединений и а-оксоэфнров (уравнения 104, 105). [c.453]

При пропускании хлора во взвесь диметилдисульфида в воде при температуре ниже 6° происходит окислительное расщепление и образуется хлорангидрид метансульфокис-лоты СНзЗОгС [67]. Это хороший метод получения хлоран-гидридов сульфокислот, несмотря на то, что могут образовываться вещества с более высокой температурой кипения. В случае ароматических дисульфидов подобное расщепление происходит в ледяной уксусной кислоте в присутствии воды при дальнейшем протекании реакции образуются соответствующие сульфониевые кислоты. [c.24]

В заключение отметим, что группа ( Hj)2S+ оказалась очень хороша уходящей группой при реакциях нуклеофильного замещения по соседней сульфениль-ной сере. Этот вывод был сделан на том основании, что найденная методом ПМР скорость обменной реакции между диметилсульфидом и диметилтиометилсульфо-ниевой солью оказалась на несколько порядков выще, чем обмен значительно более нуклеофильного метилтиильного аниона с диметилдисульфидом [126]. — Прим. ред.] [c.325]

Реакция (5.15) ускоряется в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса и протекает в еще более мягких условиях [28]. Диметилдисульфид и диметилтрисульфид в этих условиях при 110—130°С превращаются в диметилгексасульфид, а диэтилди-сульфид при 150 С —в диэтилпентасульфид и т. д. [c.167]

Под влиянием примеси диметилдисульфида, содержан егося в исходном диметилсульфиде, или же продукта реакци 1 глубокого окисления — метансульфокислоты происходит превращение окисла в сульфонат (СНз50з) М и частично в сульфат M ,(S04) . Этот процесс ограничивается поверхностью. Удельная скорость глубокого окисления диметилсульфида в присутствии осерненного катализатора практически не изменяется по сравнению со скоростью реакции иа соответствующем окисном образце (табл. 126). По-видимому, это связано с тем, что й после осернения окисла остается возможность образования комплекса с переносом заряда от атома серы тиоэфира к катиону, аналогично существующему, на поверхности окисла металла. Например [c.289]

Амины имеют большое влияние на реакции эле.ментарной серы с дисульфидными ускорителями. Диметилдисульфид даже при температуре кипения не реагирует с элементарной серой. Однако перевод части серы в ионное состояние путем введения в систему капли амина вызывает реакцию дисульфида с серой, протекающую даже при комнатной температуре с образованием диалкилполнсульфида - З [c.335]

Легкость разрыва связи S-S в диалкилдисульфидах делает возможным их превращение в алкантиолы. Реакция протекает под действием кислот, щелочей, восстановителей, при термолизе, УФ-облучении и сопровождается образованием ряда побочных продуктов [140, 161]. Так, при термолизе диметилди-сульфида [162] в статической установке при Т= 316-373 °С и времени реакции до 2 ч образуются метантиол, сероводород, сероуглерод, этилен, тиофен, ал-килполисульфиды реакция протекает по радикально-цепному механизму. В проточной установке при Т = 350 °С в гелии или его смеси с сероводородом при скорости газа 2 л/ч, объеме реактора 1 мл, заполненного битым стеклом, конверсия диметил- и диэтилдисульфидов составляет 3-10 %, в продуктах реакции найдены [163, 164] следы метан- или этантиолов соответственно. В пустом реакторе объемом 20 мл при HjS диметилдисульфид = = 2 1 конверсия дисульфида равна 35 %, а выход метантиола 20 %, вьщеляется также этилен. Вероятно, в этом случае реакция идет по радикальному механизму. В присутствии катализаторов разложение дисульфидов облегчается, и процесс протекает более селективно. [c.59]

Реакция в среде влажного гелия. При введении в реакционную смесь воды также наблюдается разложение исходного дисульфида с образованием алкантиола [167-169]. При пропускании газовой смеси (2.5 об. % диметилсульфида, 6 об. % воды в гелии) со скоростью 0.5-3 л/ч через заполненный битым стеклом реактор, нагретый до 200-350 °С, превращение диметилдисульфида не превышает 3 %, в продуктах реакции найдены этилен, Н28 и следы метантиола. В присутствии катализаторов происходит заметное превращение диметилдисульфида с образованием метантиола, диметилсульфида, этилена и Н28. Реакция начинается при 200 °С, но протекает медленно с повьппением температуры ее скорость увеличивается. На примере катализатора К2 04/А120з выяснено, что при 350 °С, т = 0.07 с, исходной концентрации диметилдисульфида 2.5 об. % повышение мольного отношения Н20 дисульфид от 0.2 до 1.4 приводит к росту конверсии от 52 до 66 % и селективности по метантиолу от 68 до 76 % соответственно. Дальнейшее увеличение содержания воды не вызывает изменения показателей процесса. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология