Константы в алкинах

Потенциальная функция межмолекулярного взаимодействия атомов С (алкан). .. С (графит) дается выражением (Х,5). В работе [18] аналогичным путем, т. е. при использовании опытных значений константы Генри для адсорбции ненасыщенных углеводородов на графитированных термических сажах, были определены потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С (ал-кен). .. С (графит) и С (алкин). .. С (графит). Исследовалось также влияние сопряжения связей молекул ненасыщенных и арома- [c.332]

Рис. 1. Константа равновесия реакций термического разложения углеводородов С1 — Сб до алкинов Сг — 5 Цифры у кривых — номера реакций в табл. 1

Разработана формула зависимости константы равновесия от степени превращения, которая может быть использована для расчета процесса конверсии любого ал-кана до алкина и диена. [c.190]

Для алкинов константа Су потенциала фс(5р1)...с<гтс> оказалась на 20% больше, чем у потенциала (15а) [4, 30]. Для адсорбции на ГТС ароматического углеводорода с двумя конденсированными ядрами — нафталина — расчет К с использованием атом-атомных потенциалов (14а) и (17) дал хорошее согласие с газохроматографическими измерениями (см. рис. 6.3). Близкими к опытным данным получились значения К1 для антрацена и фенантрена, хотя расчет с одними и теми же потенциалами (17) не приводит к заметному различию К1 для этих молекул, если считать молекулу фенантрена, как и молекулу антрацена, плоской в то же время экспериментальное [c.197]

Технически важным является взаимопревращение алкинов в 1,2- и 1,3-алка-диены в газовой фазе в присутствии катализаторов [326]. В частности, неоднократно изучалось равновесие пропин пропадиен, для которого константы равновесия в присутствии различных катализаторов были определены как функции температуры [327], [c.691]

Физические константы и теплоты сгорания алкинов [c.196]

Логарифмы констант равновесия образования алкинов из элементов [c.336]

Таблица 3.31 Константы спин-спинового взаимодействия для первичных алкинов [37]

Наблюдается линейная зависимость теплоты адсорбции от числа атомов углерода в молекулах н-алканов, н-алкенов и алкинов. Кроме того, наблюдается линейная зависимость 1 от поляризуемости молекул этих рядов. Если рассмотреть величины Vи 9 /1 молекул с двумя атомами углерода (этан, этилен и ацетилен), то в этом ряду на энергию адсорбции влияет три фактора уменьшение числа атомов водорода, снижающее энергию взаимодействия изменение геометрии молекулы, уменьшающее равновесное расстояние между атомами углерода молекулы и атомами углерода поверхности изменение валентного состояния атома С в молекуле. Несмотря на то, что второй и третий факторы должны способствовать увеличению сильнее в данном случае сказывается влияние первого фактора удерживаемый объем (константа Генри) и теплота адсорбции наибольшие у этана. [c.19]

В случае алкенов, цикленов, алкадиенов, циклодиенов с несопряженными связями и ароматических углеводородов потенциальные функции содержат несколько иные константы, учитывающие более сильное взаимодействие с графитом атомов углерода в соответствующих валентных состояниях, по сравнению с атомами углерода в алканах и цикланах. В случае алкинов и диенов с сопряженными связями это взаимодействие еще больше. Учитывая различия валентных состояний атомов углерода в молекулах, можно рассчитать Кг (удерживаемые объемы) для адсорбции на базисной грани графита всех углеводородов. [c.68]

Из уравнений (12) и (13) вытекает принципиальная возможность измерения адсорбции летучих соединений из раствора в НЖФ на поверхности твердого тела (например, путем определения коэффициента Кз). Эта возможность может быть легко реализована экспериментально. В табл. 5 приведены теплоты растворения и адсорбции углеводородов на апиезоне 1 и на поверхности апиезон К — твердый носитель ИНЗ-600. Как видно из представленных данных, теплоты адсорбции для алкинов существенно вы-пш их теплот растворения. Отметим, что учет адсорбции на поверхности твердого носителя позволяет получать более правильные значения и для константы адсорбции на поверхности газ — НЖФ. Так, значения кон- [c.222]

Химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия для ядер Н в алкинах 6 в м. д. относительно ТМС, Л в Гц) [c.181]

Скорость реакций электрофильного присоединения к алкенам и алкинам в соответствии с предложенной схемой механизма, как правило, описывается кинетическим уравнением второго порядка Электронодонориые заместители у кратных связей облегчают образование я- и а-комплексов и, следовательно, увеличивают скорость электрофильного присоединения и по двойным, и по тройным связям непредельных соединений, электроноакцепторные заместители снижают скорость присоединения. Приведенные в табл. 4 константы скорости реакций присоединения хлора к производным стирола хорошо иллюстрируют эту зависимость [c.114]

Вкратце поясним методику расчета характеристических констант применительно к углеводородам. Сначала в структурном углеводородном скелете выделяются из числа, представленных в табл. 4.3. данных, главная структурная составляющая, характеризующая принадлежность рассматриваемого соединения к какому-либо классу (роду) углеводородов. Таковыми мо1ут являются углеводород-углеводородные (С-С) связи с боковыми алкильными заместителями в изоалканых (различаются по принадлежности к первичному, вторичному, третичному или четвертичному углеродным атомам) двоичные и троичные С-С связи в алкенах и алкинах циклические заместители в цикланах и аренах и т.д. Далее рассматриваются все остальные алкильные и иные структурные составляющие. [c.47]

Диэлектрическая константа, измеренная для алкина при —30°С по методу гетеродиновых биений, имеет значение, сравнимое с величиной ее для неразветвленного парафина, давая в общем нулевой дипольный момент. [c.107]

Алкены и алкины. Атом-атомные потенциалы межмолекулярного взаимодействия фС (алиен). . . с (графит) И фС (алкин) С (графит) были определены [18] при использовании экспериментальных значений константы Генри К у для адсорбции алкенов и алкинов на графитированных термических сажах [48, 49, 76]. При этом были сделаны следующие приближения и допущения. [c.333]

Krieger F. J. a. W e n z к e H.H. Диэлектрические свойства ацетиленовых соединений, X. Аппаратура для измерения диэлектрических констант газов. Полярность газообразных алкинов. J. Ат. hem. So ,, 1938, 60, No 9, 2115—2119. [c.309]

В табл. 2 приведены величины объемов У = ЕТ (при 86,2° С) и для этана, этилена, ацетилена. В этом ряду молекул на энергию адсорбции влияют три фактора уменьшение числа атомов водорода, изменение геометрии молекулы, уменьшающее равновесное расстояние между атомами углерода молекулы и поверхности, и изменение состояния гибридизации атомов углерода в молекуле (переход от к вр - и р -гибриди-зации). Несмотря на то что второй и третий факторы должны увеличивать Q , наиболее сильное влияние оказывает первый фактор удерживаемый объем (константа Генри) и теплота адсорбции наибольшие у этана. С ростом углеводородной цепи уменьшение при переходе от к-алкана к -к-алкену-1 и к-алкину-1 проявляется еще сильнее, чем для молекул с двумя атомами С. Это связано с тем, что для больших молекул двойная и тройная [c.39]

Отметим так же, что взаимодействие между К] и Ка в алкинах типа К]С = СК2 плохо моделируется аналогичным взаимодействием в алканах СНгСНгКг, но хорошо описывается членом, пропорциональным соответствующему произведению ф-констант. В итоге [c.67]

Константы равновесия увеличиваются с ростом электроотрицательности заместителя (рис. 1). Исследована кинетика и механизм замещения алкинов в платиновых тсомнлексах [537]. Константа скорости первого порядка падает по мере роста электроотрицательности заместителя (прочности комплекса). [c.117]

Прежде всего следует отметить диметилсульфолан (3,4-диме-тилтетрапидротиофен-5-диоксид), селективно удерживающий олефины. В смеси с ди- -пропилсульфоном (1 4) он дает возможность разделять все углеводороды С2—С5 а колонке соответствующей длины [100—102]. Необходимо иметь в виду, что материал колонки или носителя не должен содержать медь, так как алкины, содержащие активные атомы водорода, могут реагировать с медью в присутствии соединений серы. Алкиларилсульфонаты применяются для отделения фенолов, альдегидов, кетонов и циклопарафинов от олефинов. Благодаря резко выраженным акцепторным свойствам додецилбензол-сульфонат натрия явно подходит для селективного отделения Н-доноров от углеводородов (в том числе и от ароматических). Это видно из значений констант Мак-Рейнольдса У=569 и Х=100. [c.166]

Соединения с активным водородом (R—О—Н, RjN—И, R—С=С—Н, -дикарбонильные соединения) реагируют с соединениями Гриньяра не потому, что являются кислотами, а потому что обладают свойствами оснований Льюиса, позволяющими им вытеснить одну молекулу эфира из комплекса. Через четырехцентровое переходное состояние или соответствующий аддукт образуются в конце концов углеводород RH, отвечающий реактиву Гриньяра RMgX, и MgX-соединение кислоты или псевдокислоты [см. схемы (6.77) и (6.78)]. Лучше всего Исследованы реакции с алкинами. Реакция обычно имеет первый порядок как по соединению Гриньяра, так и по алкину [261]. Наблюдается первичный кинетический изотопный эффект H/D (для этилмагний-бромида и В(1)-гексина-1 k lkn = 4,35 [262]) и отрицательная гамметовская константа реакции (гексин-1 с арилмагнийбромидами р = —2,5 [263]). Эти факты говорят о том, что скорость реакции определяет вторая стадия [в схеме (6.77)]. Предварительно устанавливающееся равновесие проявляется в том, что скорость падает с ростом основности сольватирующего эфира [264], т.е. по мере возрастания трудности оттеснения эфира алкином. [c.373]

Физические свойства. Характер изменения физических свойств в ряду алкинов тот же, что у алканов и алкенов. Основные физические константы некоторых изомеров приведены в табл. 9. Этин, пропин и бутин-1 в нормальных условиях — газы, а следующие гомологи жидкости. Высшие гомологи от гексадецина СхеНзо — твердые вещества. Алкины имеют несколько более высокие температуры кипения и плотность по сравнению с соответствующими алкенами. [c.113]

Статистические расчеты констант Генри (удерживаемых объемов в расчете на единицу поверхности базисной грани графита) были проведены Киселевым, Пошкусом и Афреймовичем - для адсорбции благородных газов и некоторых углеводородов. В случае адсорбции благородных газов использовали непосредственно атом—атом потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия, константы притяжения которых были рассчитаны с помощью формулы. Кирквуда—Мюллера для и аналогичной формулы для С , а константа отталкивания В определялась из условия равновесия для Во втором случае использовали потенциальные функции фс...с и ФС...Н, вычисленные по этим же формулам с соответствующей поправкой, значение которой зависит от валентного состояния атома углерода в молекулах углеводорода в алканах и цикланах с ненапряженными циклами, в алкенах и цикленах с несопряженными связями и ароматических углеводородах, в алкинах, и, наконец, в алкадиенах с сопряженными связями. Эти расчеты рассмотрены ниже. [c.53]

Дальнейший свет на механизм ионных реакций гидростаннирования проливает изучение кинетического изотопного эффекта [22а, 496]. Установлено, что ионные реакции гидростаннирования алкинов имеют суммарный второй порядок и первый порядок по каждому из реагентов. При измерении константы скорости гидростаннирования алкинов гидридом и дейтеридом триэтилолова оказалось, что во всех изученных случаях кн1ко>1. [c.296]

Krieger F.J. а. W е п z к е П.П. Диэлектрические свойства ацетиленовых соединеиий. X. Аппаратура для измерения диэлектрических констант газов. Полярность газообразных 1-алкинов. J. Ат. hem. So ., 1938, 60, № 9, 2115—2119. [c.270]

Значимость параметра свидетельствует о том, что между атомом С" карбкатиона и связанньши с ним Н-атомами имеется дополнительное к описываемому -константами дестабилизирующее взаимодействие, пропорциональное числу таких Н--атомов, и отсутствующее в соответствующих алканах (см. ) или алкильных радикалах (см. ). Аналогичный эффект ны наблюдали Б теплотах образования алкенов и алкинов. [c.939]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология