Адсорбция алкенов

Механизм реакции полностью не выяснен. В настоящее время экспериментально установлено, что как этилен, так и водород взаимодействуют с поверхностью никеля с выделением энергии (250 и 125 кДж/моль соответственно). Это дает право утверждать, что собственно реакции предшествует активированная адсорбция алкена и водорода на находящихся на поверхности катализатора атомах металла, в результате чего происходит ослабление п-связи в алкене и связи Н—Н в молекуле водорода, вплоть до полного разрыва. Последнее можно подтвердить тем, что в присутствии никеля в смеси газообразных водорода и дейтерия быстро наступает равновесие [c.34]

НОСТЬ Ш52 составляет 20 м г. В случае применения при адсорб" ции вместо аргона других газов, например этена, водорода, выявляется, как это видно из данных табл. 30, селективный характер адсорбции. Исследования, проведенные по изучению селективной адсорбции алкенов и водорода над этим катализатором при комнатной температуре, приводят к выводу, что здесь имеет место активированная адсорбция. [c.105]

Рис. 2. Изотермы адсорбции алкенов на цеолитах СаА в координатах уравнения lga-[7 lg 7,/pJ2.

Суммируя все изложенное выше, можно констатировать, что наиболее правдоподобной является точка зрения, нашедшая отражение в работах 1[20, 21, 77], согласно которой гидрирование аренов и алкенов проходит через ряд общих стадий. Как арены, так и алкены, могут иметь общие адсорбированные на поверхности катализатора частично гидрированные промежуточные образования. При адсорбции на катализаторе ароматического кольца возможны два варианта а) образование шести новых а-связей (XIX) [77], б) образование я-комп-лекса бензола с катализатором (XX) [21] [c.51]

Очевидно, что аналогично схемам, описывающим процессы на активных центрах М, можно представить последовательность превращений молекул органических соединений на активных центрах М. Подобный подход даёт основание для достоверного прогнозирования оптимальных условий получения меченых ненасыщенных соединений нативной структуры методом изотопного обмена. Очевидно, что реакции необходимо проводить при как можно меньшем заполнении поверхности катализатора изотопами водорода, использовать катализаторы Линдлара, интерметаллические и другие катализаторы, обладающие пониженной гидрирующей способностью. Если адсорбция алкенов на активных центрах катализаторов Линдлара из-за стерических факторов [c.497]

Рис. 1. Изотермы адсорбции алкенов С- на цеолитах СаА при 20° С.

Важные закономерности были выявлены при рассмотрении характеристик адсорбции алкенов и алкинов Се—Сц на ГТС [38—41]. [c.35]

На рис. 3.7 представлена технологическая схема процесса изомеризации алкенов фракции Сб—С, бензина термического крекинга (30—100 °С). Сырье подают в адсорбер /, заполненный окисью кремния. Адсорбцию проводят при 137 °С и 0,035 МПа. 1-Алкены вытесняют в адсорбере 1 ранее сорбированный нонан, который затем используют в качестве десорбента в аппарате 2. В адсорбере / [c.82]

В результате присоединения Н2 к алкену образуется алкан. Эта реакция, называемая гидрированием, не протекает при обычных температурах и давлениях. Одной из причин низкой реакционной способности водорода по отношению к алкенам является большая энергия связи Н2. Для проведения реакции гидрирования необходим катализатор, способствующий разрыву связи Н—Н. Чаще всего в реакции гидрирования применяются гетерогенные катализаторы-тонкоизмельченные металлы, на поверхности которых происходит адсорбция Н2. Действие таких гетерогенных катализаторов в реакции Н2 с алкенами подробно описано в разд. 13.6. Молекулярный водород также реагирует в присутствии катализаторов с алкинами, образуя с ними алканы, например [c.423]

Молекулярно-статистические выражения константы Генри для адсорбции на инертном адсорбенте с однородной поверхностью и потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент. Нахождение атом-атомных потенциалов, удовлетворяющих экспериментальным значениям констант Генри для адсорбции на графитированной саже опорных молекул алканов, алкенов, алки-нов и ароматических углеводородов, и проверка возможности переноса найденных потенциалов на другие углеводороды. Адсорбция дейтерированных углеводородов. Нахождение атом-атомных потен-ци-алов для кислородсодержащих соединений, в частности гетероциклических. Зависимость атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия от электронной конфигурации атомов в молекуле. [c.160]

Очистка адсорбентами. В качестве адсорбентов применяются отбеливающая глина или кристаллические алюмосиликаты - цеолиты, имеющие однородную пористость. Подбором цеолитов с порами определенного размера, можно проводить селективную адсорбцию некоторых соединений смолистых и асфальтовых веществ, алкенов, полициклических аренов. От Факой очистки масло становится светлее, поэтому этот процесс иногда называют осветлением масла. В основном очистка адсорбентами проводится после других процессов химической очистки и экстракции растворителями. [c.14]

При использовании потенциала (9.47) для межмолекулярного взаимодействия с атомами С ГТС атомов С молекулы алкена, образующих двойную связь, и потенциала (9.45) для взаимодействия атомов С молекулы, образующих только одинарные связи, а также при использовании потенциала фн... с(гтс) (9.44) были рассчитаны далее термодинамические характеристики адсорбции пропилена и бутена-1, а также бутадиена, цис- и транс-пентадиенов-1,3 и гексатриена. Из рис. 9.8 видно, что рассчитанные значения К1 для всех рассмотренных алкенов и алкадиенов хорошо согласуются с соответствующими опытными значениями (для гексатриена опытных значений еще нет). Из этого рисунка видно также, что эффект сопряжения в молекуле алкадиена мало сказывается на межмолеку-лярном взаимодействии с атомами углерода ГТС. [c.176]

Таким образом, найденный с помощью экспериментальных данных по абсорбции этилена на ГТС атом-атомный потенциал <Рс ( р ),, , с (ГТС) может быть перенесен и на адсорбцию на ГТС других алкенов. Отметим, в частности, что применение атом-атомного потенциала (9.47) в расчете К для адсорбции циклопропана на ГТС приводит к согласию с опытом (см. рис. 9.5). [c.176]

Наконец, на рис. 14.7 представлены изотермы адсорбции на одном и том же адсорбенте — силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в н-ал-канах (гексане, гептане) для ряда углеводородов с уменьшающейся способностью к образованию водородной связи с силанольными группами ароматических, цикленов, алкенов и цикланов. Наиболее сильно адсорбируется ароматический углеводород с конденсированными ядрами — нафталин. Углеводороды с двойной связью занимают промежуточное положение, а наиболее слабо адсорбируются цикланы. [c.257]

Присоединение водорода к алкенам, которое осуществляется только под действием соответствующих металлических катализаторов, таких как, например, Ni, Р1 и Рс1, приводит обычно к образованию г ггс-продуктов. Нескомпенсированные валентности тех атомов металла (например, никеля), которые расположены на поверхности кристалла, в отличие от скомпенсированных валентностей атомов металла, расположенных внутри кристалла, направлены преимущественно в стороны от поверхности. В результате, и это существенно, как этилен, так и водород реагируют с поверхностью металла экзотермически и обратимо. Молекулы этилена адсорбируются на поверхности металла за счет своих я-электронов, чего не происходит с этаном. В молекулах водорода нет таких я-электронов, но экзотермическая адсорбция водорода на поверхности металлов свидетельствует о значительном ослаблении связи между атомами. [c.186]

Вместе с тем селективность восстановления алкинов в алкены обеспечивается не разницей в скоростях первой и второй ступеней гидрирования, а значительно большей прочностью адсорбции исходных соединений. Пока в реакционной смеси имеется непрореагировавший алкин, он вытесняет образующийся алкен с поверхности катализатора и занимает сам освободившиеся активные центры. Таким образом, дальнейшее восстановление алкена становится возможным практически только после полного превращения в него исходного ацетилена. Благодаря мягким условиям реакции и повышенному сродству к катализатору (адсорбируемости) ацетиленовой группы тройную связь удается избирательно гидрировать до двойной в соединениях, содержащих наряду с ней изолированные или сопряженные двойные связи и другие достаточно легко восстанавливающиеся или лабильные группы, такие как нитрильная, сложноэфирная, ацетальная и др. из диацетиленовых соединений получаются диены [c.43]

Опубликован обзор [65], дающий некоторые сведения о природе катализаторов, применяемых в рассмотренных выше процессах гидроизомеризации. В табл. 10 показаны результаты изомеризации к-пентана в присутствии различных платиновых катализаторов на обработанной фтором окиси алюминия Б качестве носителя. Опыты на катализаторах с различным содержанием платины показали, что даже минимальная концентрация платины обеспечивает высокую эффективность гидроизомеризации алкана. В условиях, применявшихся в этой серии опытов, содержание алкенов в продукте изменялось от 0,2 до 0,4% мол. Эти исследователи предполагают, что на поверхности катализатора происходит адсорбция алкана с его диссоциацией, ведущая к образованию адсорбированного катиона. При этом становится возможной внутренняя перегруппировка углеродного скелета адсорбированного катиона с достижением статически равновесного соотношения изомеров, [c.193]

Адсорбция на цеолитах применяется и для выделения не-разветвленных алкенов Сю — tg из смесей с алканами. [c.95]

Как и при адсорбции н-алкапов, для к-алкенов-1 наблюдается линейная зависимость от числа атомов углерода в молекуле п [c.189]

Для алкенов же С, —С (см. рис. У,3) величины и —А11 х остаются более низкими, чем при адсорбции к-алканов, по-видимому, вследствие того, что атомы углерода у двойной связи в этих [c.189]

В пользу такой аддитивности потенциальной энергии Ф взаимодействия молекулы с твердым телом говорит линейная зависимость величины AUi при адсорбции и-алканов, и-алкенов и углеводородов других гомологических рядов от числа атомов углерода в молекуле [135, 145, 175-181]. [c.253]

Обычно принимается, что поляризуемость и другие свойства атома Н в молекулах углеводорода, определяющие его способность к неспецифическому межмолекулярному притяжению, практически не зависят от валентного состояния связанного с ним атома С [39]. Поэтому при определении потенциалов фс алкен). . . с (графии и фс (алкин)... С (граФит) неспецифического межмолекулярного взаимодействия было принято, что межмолекулярное взаимодействие атомов Н. . . С (графит) не зависит от валентного состояния атома С, с которым связан рассматриваемый атом Н молекулы, и выражается тем же атом-атомным потенциалом (Х,6), что и для адсорбции на графите алканов и ненапряженных цикланов. Кроме того, было принято, что от валентного состояния атома С молекулы не зависят значения параметров С Сц го ш д потенциала межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С. Для этих параметров были приняты те же значения, что и в случае взаимодействия атомов С (алкан). .. С (графит), а именно = 1,55-10" м , Го = 0,382 нм и д == 35,7 нм" . [c.333]

Таким образом, полученные на основании опытных данных для адсорбции алканов, цикланов, алкенов и алкинов на графитированных термических сажах атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия атомов С молекул этих углеводородов с атомами С графита зависят от валентного состояния атома С молекулы углеводорода. Как и в случае насыщенных углеводородов, атом-атомное приближение для потенциальной энергии взаимодействия молекул углеводородов с поверхностью графита хорошо оправдывается в случае адсорбции ненасыщенных углеводородов, если учесть зависимость атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов С. .. С от их валентного состояния. [c.337]

Во-нервых, можно сравнить экспериментальные значения термодинамических характеристик адсорбции углеводорода с сопряженными связями на графитированных термических сажах со значениями, рассчитанными без учета влияния сопряжения на межмолекулярное взаимодействие. Так, влияние сопряжения двух двойных связей в молекуле бутадиена-1,3 на ее взаимодействие с графитом можно оценить, сравнивая полученные из опыта адсорбционные свойства бутадиена с адсорбционными свойствами этого углеводорода, рассчитанными на основании атом-атомных потенциальных функций, найденных для алканов [уравнение (Х,5)1 и алкенов с несопряженными связями [уравнение (Х,15)]. [c.339]

Вследствие высокого парциального давления водорода в системе образующийся алкен не сохраняется, а подвергается дальнейшему гидрированию. Такое насьпцение предотвращает повторную адсорбцию алкенов и, следовательно, подавляет образование отложений, благодаря чему активность крекирующей функции катализатора сохраняется на близком к максимальному уровне при более низких температурах и на протяжении более длительного периода, чем при обычном каталитическом крекинге. Низкомолекулярные алканы изостроения образуются в избытке по сравнению с равновесной концентрацией, что легко объяснимо на основании рассмотренного выше механизма. [c.191]

Экспериментальные термодинамические характеристики адсорбции алкенов и алкадиепов С1—Се при разных температурах приведены на рис. Х,11 и Х,13, а также в табл. Х,15, Х,17 и табл. П,3 Приложения. [c.189]

Алкены и алкины. Атом-атомные потенциалы межмолекулярного взаимодействия фС (алиен). . . с (графит) И фС (алкин) С (графит) были определены [18] при использовании экспериментальных значений константы Генри К у для адсорбции алкенов и алкинов на графитированных термических сажах [48, 49, 76]. При этом были сделаны следующие приближения и допущения. [c.333]

На рис. 150 приведены результаты калориметрических, изо-стерических и газохроматографических определений дхгфферен-циальных теплот адсорбции некоторых нормальных алкенов (я- и а-связи в молекуле) и алканов (только а-связи) на графи-тизированной саже (Киселев, 1964а, б Безус и др., 1964), на гидроксилированной поверхности кремнезема (Киселев, 1964а) и на катионированной поверхности синтетического Ка-фожазита (Киселев и др., 1965 Баррер и Стюарт, 1959 Хабгуд, 1964 Безус и Киселев, 1966). В случае химически насыщенной поверхности графитизированной сажи теплоты адсорбции алкенов в результате меньшего числа атомов водорода в их мо.лекулах ниже теп- [c.431]

На поверхности алюмогеля и алюмосиликагеля теплота адсорбции различных углеводородов (табл. 4) меньше теплот адсорбции соответствующих углеводородов на поверхности цеолитов. Очевидно, катиопированная поверхность элементарных полостей благоприятствует преимущественной адсорбции алкенов, которая, в спою очередь, определяется природой катиона. [c.103]

При адсорбции алкенов и алкинов на ГТС влияние геометрической структуры молекулы налагается на влияние л-связей. Влияние геометрии молекул алкенов проявляется в различном удерживании цис- и гранс-изомеров, В ряду непредельных углеводородов цис-шо-меры (с более высокими температурами кипения) удерживаются слабее грамс-изомеров [11, 19, 37]. Так, при разделении в капиллярной колонне со слоем ГТС на стенках удерживаемый объем (относительно н-пентана) составлял 0,156 для цис-бутена-2 (т. кип. 3,7°С) и 0,194 для грамс-бутена-2 (т. кип. 0,86°С). Даже при очень небольших различиях в температурах кипения, как, например, в случае цис-и транс-пентена-2, времена выхода из колонны с ГТС заметно различаются относительные (к н-пентану) удерживаемые объемы составляли 0,81 и 0,92 для цис- и гранс-изомера соответственно. В случае цис- и гранс-гексеиов-2, имеющих очень близкие температуры кипения (67,9 °С), удерживаемые объемы на ГТС также заметно различаются для цис-изомера относительная к н-пентану величина составляет 2,31, а для гранс-изомера 2,69. Для цис- и транс-гептенов-3, имеющих также практически одинаковые температуры кипения (95,8 °С), относительные (к н-пентану) удерживаемые объемы составляют 6,03 для ныс-изомера и 6,92 для транс-изомера. [c.35]

Адсорбция на цеолитах применяется и для выделения нераз-ветвленных алкенов Сщ— is из смесей с алканами. Процесс на калий-бариевой форме цеолитов X и Y в нромышлеииостн используется для извлечения я-ксилола и смсси аренов g, и степень извлечения п-ксилола значительно вьнше, чем при кристаллизации. Цеолиты являются прекрасными осушителями газов и жидкостей, а также хорошими поглотителями сернистых соединений. [c.74]

Носителем активности подобных катализаторов является гидратированный алюмосиликат НАЮг бЮг, сохраняющий активность до 700°С. Все реакции, протекающие на поверхности алюмосиликатного катализатора, имеют цепной характер. Последовательность реакций крекинга углеводородов различных классов определяется скоростью адсорбции их на зернах катализатора, так как при температуре крекинга процесс идет в диффузионной области и лимитируется скоростью диффузии молекул сырья к поверхности катализатора. При этом ароматические углеводороды деалкилируются с образованием алкенов и простейших ароматических углеводородов, нафтены дегидрируются, деалкилируются и расщепляются с разрывом цикла. Алкены, образовавшиеся при крекинге, деструктируются, изомеризуются и гидрируются с образованием циклических и ароматических углеводородов. [c.135]

При адсорбции из жидкой фазы коэффициенты адсорбции возрастают по мере уменьшения растворимости сорбата в растворителе. При одном и том же числе атомов углерода в молекулах органических соединений адсор-бируемость на неполярных сорбентах из водной фазы уменьшается в ряду алкан > алкен > алкин > арен > простой эфир > сложный эфир > кетон > альдегид > спирт [c.110]

Исследование влияния сопряжения двойных связей на адсорбцию на графитированных термических сажах проводилось первым способом [18]. Были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции бутадиена-1,3, цис- я тгара с-пентадиенов-1,3 и гекса-триена-1,3,5 при использовании для взаимодействия атомов С. . . G потенциальных функций (Х,5) и (Х,15), определенных для взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул алканов и алкенов без сопряженных связей. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология