Углеводороды на окислах

Энергетическая выгодность плоскостной секстетной адсорбции циклогексанового кольца особенно отчетливо проявляется при сопоставлении условий процесса на металлах и окислах. Если на металлах процесс осуществляется при температурах около 300° С и с энергией активации 55—75 кДж/моль, то на окислах реакция идет при температуре 500—600° С с энергией активации 80— 160 кДж/моль. Наличие реберной и плоскостной ориентации доказывается на примерах циклогексана и декалина. На никеле, где осуществляется плоскостная адсорбция обоих углеводородов, циклогексан дегидрируется быстрее декалина, хотя энергия активации одинакова и составляет 52,25 кДж/моль это доказывает плоскостную ориентацию колец на никеле. На окиси хрома, где процесс осуществляется по дублетной схеме, циклогексан и декалин дегидрируются с одинаковыми скоростями и с одинаковой энергией активации 108,7 кДж/моль. Реберная ориентация углеводородов на окислах обусловливает возможность дегидрогенизации пяти- и семичленных циклов и дегидрогенизацию парафиновых углеводородов. Окись хрома — один из лучших катализаторов дегидрирования углеводородов. При гидрировании бензола обнаружены промежуточные продукты (циклогексен), что свидетельствует о более широком, чем предполагалось, распространении дублетной схемы. [c.76]

Окисление углеводородов на окислах металлов [c.12]

Адсорбция углеводородов на окислах металлов изучена недостаточно [59]. Одним из простых окисных катализаторов является система закись —окись меди, на которой исследована адсорбция [c.51]

Многочисленные механизмы превращений ароматических и алкилароматических углеводородов на окислах ванадия и молибдена основаны на анализе состава продуктов окисления и, в некоторых случаях, на кинетических данных. Например, окисление бензола на ванадий-молибденовом катализаторе по [209] обязано образованию двух промежуточных форм [c.96]

Спирты и амины на металлах Углеводороды на металлах. Спирты на окислах. ... Углеводороды на окислах [c.17]

Скелетная изомеризация углеводородов на окислах металлов подгруппы хрома [c.23]

Дополнительные осложнения в кинетике стационарных гетерогенно-каталитических реакций связаны с влиянием реакционной смеси на катализаторы в условиях проведения реакции. Во многих случаях это воздействие проявляется в изменении химического состава работающего контакта каждому новому составу смеси отвечает измененный (по сравнению с предыдущим) химический состав катализатора. Например, в реакциях окисления углеводородов на окислах происходит частичное восстановление последних, причем степень восстановления зависит от соотношения между окисляющимся веществом и кислородом в реакционной смеси и ог [c.135]

ХЕМОСОРБЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ОКИСЛАХ ПЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ 179 [c.179]

ХЕМОСОРБЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ОКИСЛАХ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ 181 [c.181]

Успех теории карбониевых ионов при интерпретации реакции углеводородов на окислах — убедительное доказательство существования кислотных центров на поверхности. Способность некоторых окислов адсорбировать на своей поверхности молекулы оснований, например аммиак и амины, и давать характерное окрашивание с кислотно-основными индикаторами является дополнительным подтверждением суш,ествования кислотных центров. [c.231]

Адсорбция углеводородов на окислах [c.235]

В большинстве случаев медленной стадией полного окисления углеводородов на окислах является взаимодействие окисляющейся молекулы с адсорбированным кислородом [6]. [c.46]

В работе [6] было выдвинуто представление о том, что в лимитирующей стадии полного окисления парафинов, олефинов и ацетиленовых углеводородов на окислах происходит разрыв углерод — углеродной связи в окисляющейся молекуле (наименее прочной С—С-связи в парафине, одной я—С—С-связи в [c.46]

Исследование стадийного механизма процесса неполного окисления углеводородов показывает, что взаимодействие компонентов реакции на поверхности катализатора в большинстве случаев определяет его скорость. Для осуществления такой реакции необходимо взаимодействие углеводорода с кислородом. Известно, что хемосорбция углеводородов на окислах металлов может быть ассоциативной и диссоциативной. Возможно образование Я-, а-комплексов и я-аллильных комплексов, а также металлоорганических поверхностных соединений [8]. Измерение работы выхода электрона показало, что углеводороды являются донорами электронов на поверхности большинства катализаторов. [c.226]

В реакциях дейтерообмена водорода, гидрирования олефинов, окисления СО, На и простейших углеводородов на окислах металлов, а также при гидро-генолизе сероуглерода на сульфидах металлов V периода установлена двухпиковая зависимость активности катализаторов от электронной структуры ионов, входящих в катализатор (рис. 32). Каталитическая активность минимальна в начале периода на окислах Т10г и УгОб (электронная конфигурация ёР), в середине периода на МпО и РегОз (структуры ) и в конце периода на окислах СиаО и 2пО (структура °). Максимумы активности соответствуют ионам с конфигурацией и (СггОз и С03О4). Изменения активности [c.169]

С2Н4 и С2Н2 на серебре, возможно, объясняется большой энергией возбуждения (с и. ) уровня. Однако прямой перепое этих закономерностей иа металлические окислительные катализаторы вряд ли возможен. Обычно кислород покрывает всю металлическую поверхность, и хемосорбция углеводородов осуществляется либо иа образующемся в виде отдельной фазы тонком слое окисла данного металла, либо на кислороде., адсорбированном на поверхности и заполнившем прилежащие к поверхности слои. В этих случаях с известным основанием можно использовать данные по хемосорбции углеводородов на окислах этих металлов. [c.47]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

Шестичленные циклоалканы, как было выяснено многочисленными исследованиями [55] (начиная с 1933 г.), дегидрируются, кроме того, под влиянием окиснометаллических катализаторов. Правда, такая дегидрогенизация происходит неполно и сопровождается побочными реакциями. Впервые дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов на окислах был детально изучен Баландиным и Брусовым [56] при этом была открыта так называемая дегидрогенизаиия второт-о рола , происходящая по дублетному механизму. Такая дегидрогенизация, согласно мультиплетной теории, должна приводить к непредельным углеводородам, образующимся наряду с ароматикой [c.226]

Окисление олефинов, а также парафинов и ароматических углеводородов на окислах и металлах показано преобладание параллельного независимого образования различных продуктов окисления — окисей, спиртов, альдегидов, кислот, углекислого газа и СО. Каждый из продуктов образуется в результате своей особой последовательности процессов, включающей промежуточные, не десорбирующиеся, лабильные формы, возможно неспособные существовать, без связи с катализатором [12]. Каждая последовательность процессов совершается с определенным экземпляром молекулы и обрывается при образовании устойчивого продукта, способного уйти в объем. Для самой простой реакции — присоединения Оа к этилену [c.378]

Можно упомянуть лишь о нескольких процессах, для которых есть сведения об удовлетворительных выходах на индивидуальных соединениях редкоземельных элементов. Это кетонизация уксусной кислоты на ЗсгОз [12] и СеОг [59—62], дегидрирование циклогексана в бензол, гептана в ароматические углеводороды на окислах редкоземельных элементов, особенно нанесенных на активированный уголь или на АЬзОз [135, 29, 30], полимеризация стирола на Се(304)2 [91], синтез изопарафинов из СО и На на СеОа [94], жидкофазное окисление низших жирных спиртов и альдегидов в кислоты на ацетатах церия и неодима [114, 115], окисление ЗОг в 50з на смесях сульфатов редкоземельных элементов [31], сжигание органических соединений при анализе на содержание углерода и водорода на СеОз [81, 82]. [c.309]

Фракции казахстанской нефти Ароматические углеводороды, На Окислы ванадия — AI2O3. Активность меньше, чем у СгаОз—А1аОз, промотированного СеОа, КаО [37, 245] [c.560]

При изучении каталитических свойств СггОз найдено, что в первых импульсах идет сильная хемосорбция СзНе на поверхности этого окисла. При этом только часть СзНе окисляется в СО2 и Н2О. Остающийся на поверхности прочно хемосорбиро-ванный олефин в несколько раз понижает активность контакта . Очевидно, окисление углеводородов на окислах представляет собой сложный процесс, требующий детального исследования механизма процесса на каждом из них. [c.16]

Однотипность процессов полного окисления парафинов, олефинов и ацетиленовых углеводородов на окислах позволяет установить связь между термодинамическими характеристиками окисляющихся молекул и их реакционной способностью на данном катализаторе (стр. 46—48). Это дает возможность перейти к обобщенной схеме, связывающей скорость катализа с термодинамическими свойствами и катализаторов, и реагирующих молекул (в пределах данной группы однотипных каталитических систем). Поскольку в общем случае, т. е. при перемене катали-затора и реакции скорость зависит от qs и от еь, то графически зависимость Ig l =f( s, еь) выражается трехмерной диаграммой. На рис. 8 представлена такая диаграмма для полного окисления пропана, пропилена и ацетилена на ряде окисных катализаторов. Если бы спектр q и el был непрерывным, то зависимость lgi =/( s, еь) можно было бы представить в виде некоторой поверхности. Сечения ее при ei,= onst (одна и та же реакция на ряде катализаторов) дают кривые Ig W—qs (рис. 2, [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология