Изопарафины синтез

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль (20 — 22 ккалУмоль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие темшфатуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо — [c.137]

Содержание изопарафинов достигает 5-16 мае. %, причем они представлены в основном монометилзамещенными. При синтезе на железных катализаторах содержание олефинов выше, чем на кобальтовых. В случае применения железомедных катализаторов в синтезе при атмосферном давлении в значительных количествах образуются олефины с двойной связью у второго углеродного атома. [c.112]

Говоря о перспективах развития синтеза углеводородов из СО и Нг, необходимо подчеркнуть большое практическое значение создания таких катализаторов, в присутствии которых наряду с алифатическими углеводородами нормального строения образуются ароматические и циклопарафиновые углеводороды, а также изопарафины. [c.122]

Механизм этого интересного процесса мало изучен. Можно предполагать, что образование изопарафинов протекает через предварительный синтез спиртов по следующей схеме [c.695]

Синтез углеводородов из СО и Н2 является удобным методом получения чистых реактивов—индивидуальных алифатических углеводородов. Углеводородные смеси, синтезируемые по этому способу, не содержат ароматических, серу- и азотсодержащих соединений. В присутствии Со-катализаторов из СО и Иг можно селективно получать линейные алканы или изопарафины а-строения. [c.10]

Желаемые каталитические свойства преимущественно связаны с селективностью и стойкостью к отравлению серой. Первоначально активность не должна иметь первостепенного значения. При первом рассмотрении главная проблема оптимизации селективности в непрерывных процессах связана с необходимостью регулирования распределения продуктов. Как показывают данные, представленные в табл. 19-1, для синтеза углеводородов характерна тенденция к получению широкого группового состава продуктов с отчетливо выраженным пиком для метана. Углеводороды с числом атомов углерода более двух имеют узкий максимум от С4 до Сз или пологий максимум, простирающийся от Сз до С16. Полученные углеводороды, в основном нормальные парафины или а-олефины, мало пригодны в качестве моторного топлива вследствие их низкого октанового числа. Термодинамически возможно получение таких высокооктановых углеводородов как изопарафины или ароматические соединения, но не существует специальной движущей силы для их синтеза. Селективность катализатора зависит от кинетики процесса и является регулирующим фактором при получении специфичных химикатов. [c.268]

Установлено, что метод приготовления катализатора оказывает существенное влияние на выход и состав образующихся продуктов. Так, катализаторы Со-МдО/ЦВМ, приготовленные методом смешения, проявляют наибольшую активность в синтезе выход жидких углеводородов на них составлял 130-140 г/м . В зависимости от носителя они позволяют селективно синтезировать линейные парафины (Ыа-форма) или изопарафины (Н-форма). [c.10]

Совместными усилиями специалистов ИНХС РАН и ИОХ РАН разработана схема превращения ДМЭ в бензин со следующими характеристиками октановое число — 92—95, содержание бензола — 0,04%, содержание изопарафинов — около 70%, ароматических углеводородов — 20—30%, непредельных углеводородов — 1,2%. Оба процесса (синтез ДМЭ и получение бензина из ДМЭ) отработаны на лабораторных установках. В настоящее время имеется опытно-про- [c.244]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С-алки-лированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа - кислотному. Реакции С-алкили-рования протекают с выделением 85 - 90 кДж/моль (20 - 22 ккал/ моль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие температуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать [c.480]

Реакции каталитической изомеризации лежат в основе ряда нефтехимических процессов. Например, одним из наиболее удобных путей синтеза изопарафинов - компонентов высокооктановых топлив - является гидрирование ненасьпценных углеводородов с предварительной изомеризацией их в соответствующие соединения. Изомеризацией парафиновых углеводородов Сю-Сдо получают низкозастывающие керосины - топливо для реактивной авиации, зимние сорта дизельных топлив и низкозастывающие масла. [c.575]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С-алкили-рованием являются обратными по отнощению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С-алкилирования протекают с выделением 85...90 кДж/моль (20...22 ккал/ моль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие температуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изопарафины, имеющие третичный атом углерода. Олефины могут быть различными (даже этилен), но чаще всего применяют бутилены, алкилирующие изобутан с образованием шо-СзН, , по температуре кипения наиболее пригодных в качестве компонента бензинов. [c.678]

Содержание изопарафинов достигает 5—16% (масс.), причем они представлены в основном монометилзамещенными. При синтезе на железных катализаторах содержание олефинов выше, чем на кобальтовых. В случае применения железомедных катализаторов при атмосферном давлении в значительных количествах образуются олефины с двойной связью у второго углеродного атома. Данные о содержании олефинов в различных фракциях продуктов синтеза на кобальтовом катализаторе приведены в табл. 8.6. [c.292]

Данные, приведенные в предыдущем разделе, показывают, что октановые числа различных крекинг-бензинов колеблются в среднем между 60 и 85. Термин крекинг-бензин обозначает все бензины, полученные любым методом крекинга, гидрогенизацией, полимеризацией и термической конверсией газов. Бензины с более высокими октановыми числами (90—100) могут быть получены лишь в результате или синтеза определенных изопарафинов или ароматизации нефтяных продуктов и газов. Оба метода довольно дорогие и применяются для получения специальных премиальных топлив. Высокооктановые бензины готовятся в практике путем добавления небольшого процента тетраэтилсвинца к бензинам прямой гонки и крекинг-бензинам. Даже производство стандартного моторного бензина с октановым числом 70—72 из обыкновенного бензина прямой гонки и бензина смешаннофазного крекинга требует обычно некоторой добавки тетраэтилсвинца. Восприимчивость или отзывчивость к тетраэтилсвинцу, т. е. эффект, вызываемый, например, 1 см тетраэтилсвинца (ТЭС) на 1 л бензина, очень важное свойство крекинг-бензинов, применяемых как моторное топливо. [c.340]

Достижения в области синтеза на основе окиси углерода и водорода поистине блестящи. За короткое время, по существу за 25—30 лет, химики научились строить очень многие, в том числе и сложные, молекулы из таких мелких осколков, какими являются СО и Н2. Из них можно создавать метан и метанол, этилен и этиловый спирт, пропионовый альдегид и уксусную кислоту, ароматические углеводороды и высокомолекулярные парафины, алициклы и изопарафины. [c.203]

В дальнейшем цинкорганический синтез был развит учеником А. А . Бутлерова, А. М. Зайцевым. Затем оказалось целесообразным в некоторы.ч реакциях цинк заменить магнием, что осуществил В. Гриньяр, а в других реакциях — натрием, что является заслугой П. П. Шорыгина. Но и цинкорганический метод не потерял своего значения, особенно для получения углеводородов с четвертичными атомами углерода, спрос на которые растет не только со стороны двигателей порщневого типа, но и со стороны нового так называемого воздушного реактивного двигателя (для которого нужны изопарафины с температурой кипения 00—300 и которому ресурсы керосина природной нефти скоро будут уже недостаточными) (А. Д. Петров, 1951). [c.75]

Главным методом получения высших парафинов является выделение из нефтяных фракций, но имеются также способы их синтеза из более простых соединений. Изопарафины, применяемые в качестве высокооктановых добавок к моторному топливу, получают ал-килированием низших парафинов олефинами [c.29]

Алкилирование олефинами изопарафинов и ароматических соединений дает высокооктановое моторное топливо и алкилароматические соединения, применяемые для синтеза фенола, стирола и других ценных веществ [c.48]

КИМ содержанием углерода. Кокс отлагается на поверхности катализатора и изолирует ее от реагирующих ве-ш,еств — достаточно нескольких минут, чтобы катализатор крекинга выбыл из строя. В газообразных продуктах содержится меньше (по сравнению с термическим крекингом) парафиновых углеводородов нормального строения и больше изопарафинов, особенно изобутана (сырье для получения изооктана) и изобутилена (сырье для синтеза высокомолекулярных соединений). [c.213]

При реформировании бензиновых или лигроиновых фракций, обогащенных парафиновыми углеводородами нормального строения, происходит новообразование циклических углеводородов и изопарафинов. Как и в обычном крекинг-процессе мы встречаемся здесь с реакциями синтеза бензиновых молекул (полимеризации, алкилирования) из более мелких молекул, в том числе из осколков, образовавшихся при расщеплении углеводородов сырья, — с реакциями циклизации, размыкания циклов, дегидрогенизации и гидрогенизации. [c.207]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Процессы, приводящие к углеводородам, выкипаю1цим в пределах кипения бензина, за счет реакций синтеза полимеризация низкомолекулярных олефинов, в том числе димеризация бутиленов и амиленов сополимери-зация низкомолекулярных олефинов различной молекулярной массы (например, бутилена и амилена внонен или пропилен и гептена в децен и т. д.) алкилирование низкомолекулярных парафинов олефинами в изопарафины алкилирование ароматических углеводородов олефинами в алкилароматические. [c.42]

В свое время органический синтез решил проблему получения углеводородов из СО и Нг, что позволило производить жидкое топливо из угля. Затем для двигателей внутреннего сгорания по-требозалось высокооктановое топливо, и был осуществлен синтез изопарафинов, особенно изооктана (СНз)2СН—СНг—С (СНз) а, являющегося эталоном 100-октанового топлива, В качестве высокооктановых компонентов моторных топлив применяют изопропилбензол СбНз—СН(СНз)2, а в последнее время становятся перспективными метиловый спирт, трет-бутилметиловый эфир (СНз)зС-О-СНз и др. [c.13]

Вначале реакция алкилирования ароматических углеводородов олефинами разрабатывалась как метод синтеза моторного топлива. Объясняется это тем, что низшие гомологи алкилбензолов по стабильности, высокому октановому числу, хорошей приемистости к ТЭС и высокой теплотворной способности превосходят изопарафины и оказались ценными компонентами авиационного бензина. Во время второй мвчровой войны в ряде стран в качестве высокооктановой добавки применялся кумол. Бензины с добавлением [c.64]

Каталитическое алкилирование в настоящее время представляет важнейший процесс синтеза высших изопарафинов. Промышленные методы проведения каталитического алкилирования были описаны раньше. При этом уже указывалось, что состав алкилата, в противоположность продуктам термического алкилировапия резко отличен от того, какой ожидается по теории. Так, папример, нри каталитическом алкилировании изобутана этиленом в качестпе главного продукта получается не неогексан, как это наблюдается в случае чисто термического процесса, а исключительно [c.338]

Здесь нельзя не упомянуть еще об одном перспективном направлении работ по приготовлению катализаторов специального назначения для процессов синтеза жидких топлив. В Институте катализа Сибирского отделения АН СССР развита теория цеолитных катализаторов, позволяющих предвидеть селективность их каталитического действия в отношении синтеза изопарафинов, ароматических углеводородов и предшественников кокса из органических соединений различной природы в зависимости от химического состава и координационного состояния атомов активных центров. На основе этих представлений созданы катализаторы и разработаны методы их синтеза с высокой устойчивостью к коксообразованию, селективные в отношении синтеза ароматических соединений и изоме-ризованных парафинов. [c.257]

Из термодинамических наблюдений следует, что при синтезе высших углеводородов предпочтительны низкая температура реакции и повышенное давление. Метан является наиболее вероятным равновесным продуктом синтеза. Однако регулированием кинетики процесса и подбором соответствующей "селективности может быть обеспечено любое желаемое распределение компонентов в продукте. Как правило распределение продуктов, наблюдаемое в реальном процессе синтеза, существенно отличается от распределения, которое соответствует термодинамическому равновесию. Например, прямозвенные нормальные парафины и а-олефины представляют широкую фракцию в получаемых углеводородах. Образуются только некоторые изопарафины и, возможно, нециклические или неароматические вещества. Преимущественно гидрируется оксид углерода благодаря его сильному взаимодействию с поверхностью, а СОг реагирует только после того, как большая часть оксида углерода будет удалена. [c.256]

Многие из старых работ по синтезу Фишера — Тропша были проведены на железных и кобальтовых катализаторах, содержащих множество промоторов, и были направлены на выявление влияния на процесс температуры, давления, времени пребывания (объемной скорости), отношения Нз/СО и концентрации серы. Продукционную селективность характеризовали как правило на основе понятий о фракционной дистилляции. В некоторых случаях отдельно определяли также содержание водорастворимых органических веществ. Недостаток надежных данных по специфике продуктов был связан в основном с отсутствием современной техники хроматографического и масс-спектрального анализа. Более поздние данные главным образом касаются типичных продуктов — от метана до высших парафинов, включая изопарафины, алкены и спирты. Детальный анализ продуктов важен не только при испытании свежих катализаторов, но также при определенной степени старения катализатора, так как селективность в процессе работы может существенно изменяться. [c.257]

Бифункциональные катализаторы. Поскольку за исключением метана нет индивидуального углеводорода, обладающего значительно более высокой свободной энергией образования, чем другие углеводороды, то проблема их синтеза, как таковая, является проблемой каталитической селективности. Термодинамически наиболее предпочтительным классом продуктов являются изопарафины. Высокое содержание нормальных парафинов в продуктах является следствием кинетических воздействий на каталитические вещества. Очевидно, изопарафи-иы и циклические вещества должны получаться во вторичных реакциях нормальных углеводородов. [c.271]

Первые процессы крекинга, осуществленные в 1920—1930 гг., представляли некаталитические термические реакции. В этих реакциях большие молекулы парафинов или боковые цепи замещенных ароматических молекул расщепляются на меньшие молекулы насыщенных углеводородов и олефинов считается, что в качестве промежуточных соединений при этом образуются незаряженные свободные радикалы. Главными конечными продуктами, полученными из парафинов и олефинов и боковых цепей ароматики, были углеводороды от С1 до С3. Однако очень скоро было установлено, что лучшие топлива можно получать каталитическим разложением, и некаталитический термический крекинг был в основном вытеснен каталитическим крекингом на древесном угле или платине, на различных кислотных катализаторах, как, например, на обработанных кислотой глинах или смесях силикагеля с окисью алюминия или на катализаторах двойного действия , состоящих из платины, никеля или молибдена на окиси алюминия. Считается, что кислотные катализаторы действуют подобно катализаторам Фриделя — Крафтса, превращая олефины в карбониевые ноны, которые участвуют в различных превращениях, давая ряд продуктов, совершенно отличных от получаемых при термическом крекинге, с большими выходами углеводородов Сз и С4, разветвленных олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов, которые, в частности, используются в составе моторных топлив или как исходные вещества для синтеза других химических продуктов. По-видимому, эти реакции на металлических катализаторах по своему характеру относятся к свободнорадикальным, но тем не менее получаемые в них продукты более полезны, чем продукты термического крекинга, так как здесь в большей степени идут изомеризация в разветвленные цепи, дегидрирование С - [c.336]

На рутении, который исключительно устойчив в широком интервале температур и давлений, отчетливо выявляется зависимость избирательности катализатора от условий процесса. При атмосферном давлении и температурах выше 200° С рутений является превосходным катализатором синтеза метана, а при высоких давлениях (порядка 1000 атм) и низких температурах в его присутствии образуется полиметилен. Другим примером изменения избирательности при изменении условий является изосинтез на окисноториевом катализаторе при низких температурах образуются спирты, с повышением температуры увеличивается выход изоолефинов, а затем изопарафинов, дальнейшее повышение температуры приводит к образованию нафтенов и ароматических соединений. [c.144]

Можно упомянуть лишь о нескольких процессах, для которых есть сведения об удовлетворительных выходах на индивидуальных соединениях редкоземельных элементов. Это кетонизация уксусной кислоты на ЗсгОз [12] и СеОг [59—62], дегидрирование циклогексана в бензол, гептана в ароматические углеводороды на окислах редкоземельных элементов, особенно нанесенных на активированный уголь или на АЬзОз [135, 29, 30], полимеризация стирола на Се(304)2 [91], синтез изопарафинов из СО и На на СеОа [94], жидкофазное окисление низших жирных спиртов и альдегидов в кислоты на ацетатах церия и неодима [114, 115], окисление ЗОг в 50з на смесях сульфатов редкоземельных элементов [31], сжигание органических соединений при анализе на содержание углерода и водорода на СеОз [81, 82]. [c.309]

ThOa и в меньшей степени ZrOa [372] в виде индивидуальных окислов катализируют синтез изопарафинов из СО и На [372—375]. Но в основном ThOa применяется как компонент катализаторов на основе СО для синтеза углеводородов и кислородсодержащих веществ относящийся к этому материал рассмотрен в XIV главе. [c.413]

Исследования синтеза ПАВ из н-парафинов фракции 190— 225° С позволили получить алкилбензолсульфонаты, биоразла-гаемость которых превышает 85%- Изучаются возможности получения алкилсульфонатов сульфоокислением н-парафинов. Осуществление процесса во многом тормозится отсутствием высококачественных н-парафинов фракции 220—320° С с содержанием не более 1,5% изопарафинов и 0,01% ароматических углеводородов. [c.50]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в молекулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти реакции имеют очень большое практическое значение для синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изопарафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элемент- и металлоргани-ческих соединений, продуктов переработки а-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в производстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.225]

Впервые каталитическое действие трехфтористого бора было исследовано более 70 лет назад А. М. Бутлеровым в полимеризации пропилена и изобутит > на. В последнее время этим способом получают пзооктилен, который после гидрирования превращается в изооктан —важнейшую составную часть высокооктанового топлива. Другой способ получения изооктана — алкилирование изобутана изобутиленом в присутствии ВГз. Комплексные соединения трехфтористого бора — лучшие катализаторы алкилирования изопарафинов олефинами. Много внимания уделяется синтезу алки л замещенных бензолов при помощи ВГз. Продукты этого синтеза обладают высокими антидетона-ционными свойствами и служат ценными компонентами авиационного топлива для винтомоторных самолетов. Широко изучена полимеризация изобутилена в присутствии ВГз, приводящая к образованию некоторых сортов синтетического каучука. [c.31]

Высокими октановыми числами, кроме изопарафинов, обладают ароматические углеводороды (бензол — 108, толуол — 104), нафтены — несколько меньшими (циклогексан — 77). Этиленовые углеводороды (олефины) нормального строения имеют более высокие октановые числа, чем нормальные парафины с тем же числом атомов углерода. Октановое число бензина зависит, следовательно, от относительного содержания в нем углеводородов указанных классов и от их строения. Бензин, получаемый перегонкой (бензин прямой гонки) нафтеновых нефтей, имеет октановые числа 65—78, а из парафинистых нефтей — 40—50. Стойкость бензина к детонации сильно повышается (на 10—20 октановых единиц) при растворении в нем небольших количеств антидетонатора — тетраэтилсвинца (ТЭС) — РЬ(СгН5)4, весьма ядовитого вещества. ТЭС вводят обычно в виде смеси этиловой жидкости) с бромистым этилом и а-хлор-нафталином, которые способствуют удалению из двигателя образующихся оксидов свинца, переводя их в летучие галогениды. Смесь содержит также краситель, окрашивающий бензин (называемый теперь этилированным) в тот или иной цвет для обозначения его ядовитости. Этиловую жидкость добавляют в количестве 1,5—4 мл на 1 кг бензина. Бензин применяют также в качестве растворителя в органическом синтезе, в резиновой про- [c.187]