Циклические дикетоны, их эфиры

Поэтому продуктами реакции являются сложный эфир и соль кислоты. Однако применимость реакции ограничена, поскольку даже в щелочной среде декарбоксилирование является побочной реакцией. Аналогичным образом ведут себя -дикетоны, дающие кетон и соль карбоновой кислоты. Реакцию часто проводят с циклическими -дикетонами [375] [c.474]

Впервые изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых, вторичных спиртов и диолов. Показано, что в зависимости от структуры, они превращаются в линейные или циклические сложные эфиры, альдегиды, кетоны, дикетоны и спирты. [c.4]

Наряду с кетонами изучены различные циклические дикетоны, из которых практический интерес представляют замещенные ин-дандионы-1,3. Эти соединения получают конденсацией эфиров [c.169]

Циклические кетоны окисляются в лактоны, а в присутствии спирта — в эфиры со-оксикислот. Из, а-дикетонов получаются ангидриды кислот, а из а,Р-не-предельных кетонов — эфиры енолов. [c.29]

Алифатические а-дикетоны Циклические а-дикетоны Алифатические Р-дикетоны Циклические а-дикетоны Алифатические V-дикетоны Простые эфиры [c.303]

Внутримолекулярная альдольная конденсация может быть использована для синтеза циклических структур применение в качестве исходных веществ 1,5-дикетонов приводит к получению производных циклогексена. Продукт конденсации ацетальдегида с ацетоуксусным эфиром (стр. 444) под действием серной кислоты в ледяной уксусной циклизуется с одновременным отщеплением карбэтоксильной группы (СОП, 4, 174 выход 50%) [c.451]

Расщенленне можно проводить ионом Е10, тогда вместо солей образуются эпшовые эфиры карбоновых кислот. Такая реакция обратна конденсации Кляйзена (гл. 17). Нрн расщеплении циклических дикетонов образуются солн кетокислот, нанример [c.1599]

Характеризуется высокой СН-кислотностью в положении 5. Получают взаимодействием мочевины с малоновым эфиром или малоновой кислотой. По свойствам Б. К. очень близка к циклическим дикетонам. [c.44]

Рамирец с сотр. [53а] показали недавно, что циклические три-эфиры, производные а-дикетонов, реагируют с 1 молем воды в апротонных растворителях с почти полным сохранением цикла [c.312]

В этой же форме существуют азотистые аналоги р-дикарбонильных соединений, не имеющих о(-заместителя, азотистые аналоги циклических Э кетоэфиров с различным взаимным расположением кетонной и сложноэфирной функций, циклических -дикетонов и Э" тоальде-гидов [1,16-21]. Отметин, что вариация аминного компонента в отношении электронных и стерических свойств радикала при азоте осуществлялась в достаточно широких пределах. Однако только в работе [22] сообщалось о выделении кето-иминного таутомера продукта взаимодействия ацетоуксусного эфира с 2-амино-нитроанилином. Продукты взаимодействия -дикарбонильных соединений с сх-заместителями нормального строения с первичными жирными аминами [23,2 обладают кето-енаминной структурой. При использовании в качестве аминного компонента ароматических аминов появляется кето-иминная [c.253]

Эта реакция имеет общее значение и позволяет получать конденсацией двух молекул сложного эфира соответствующие эфиры -кетонокислот. Аналогичным образом при конденсации эфиров дикарбоновых кислот получаются циклические кетоно-кислоты, а при конденсации эфиров с энолятами кетонов образуются р-дикетоны. [c.177]

Циклические кетоны, вообще, более склонны к образованию эфиров енолов, чем соединения с открытой цепью. Тем более это утверждение справедливо для циклических р-дикетонов. Общий метод получения [105] моноеноловых эфиров замещенных цнк- [c.67]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

XIII). Эфиры х , 8-, - или С-кетонокислот могут претерпевать внутримолекулярное ацилирование. Эфиры у- и е-кетонокислот, изображаемые общими формулами I и П- образуют пятичленные кольца эфиры 8- и С-кетонокислот, представленные общими формулами П1 и IV, дают шестичленные кольца. Следует отметить, что эфиры I и III образуют циклические 1,3-дикетоны, тогда как эфиры П и IV дают ацильные производные циклических кетонов, которые также могут быть получены ацилированием соответствующих циклических кетонов (стр. 107, 132, 133, 138). [c.108]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Барбитуровая кислота — бесцветное малорастЕЮ-римое кристаллическое вещество с т. пл. 245 °С Ее получают из малонового эфира и мочевины. Стабильной таутомерной формой является триоксофор-ма. Барбитуровая кислота является СН-кислотой (Р а=4,05), по свойствам она подобна циклическим Н р-дикетонам. [c.708]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

В реакцию вступают также эфиры ненасыщенных карбоновых кислот. Эфиры дикарбоновых кислот образуют циклические ацилоины (см. Хэнсли — Пре-лог — Штолль, № 680). Побочный процесс — образование а-дикетонов. [c.85]

Многие относительно кислые соединения с активной метиленовой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, Р-кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, р-дикетоны, нитроалканы, цианацетамид и сульфоны. Продукты присоединения часто цикли-зуются, что открывает доступ к большому разнообразию шестичленных циклических соединений, которые могут быть алицик-лическими или гетероциклическими [195]. Вместо свободных а,р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля примеры см. в разд. 5.2.9 и в [36, 195]. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. Если анионный продукт (63) превосходит по основности енолят (62), он может регенерировать основание путем депротонирования примененного для ре- [c.608]

В принципе эта реакция представляет собой общий метод Синтеза р-дикетонов, однако возможность протекания конкурирующих реакций конденсации Кляйзена и альдольной конденсации накладывает некоторые ограничения, касающиеся выбора групп К , и К на схеме (248). В качестве эфирных компонентов обычно используют этилоксалат и этилформиат и особенно диэтилоксалат [216] для синтеза р-кетоэфиров из кетонов схема (249] . Примером может служить классический синтез эквиленина по Бахману [217], который частично представлен на схеме (250). Использование этилформиата дает р-кетоальдегиды. Реакция обратима (гидролиз) схема (251) , и это используется [218] для защиты а-СНг-групп в циклических кетонах, например при введении ангулярной метильной группы в синтезе стероидов. Другие примеры реакций кетонов со сложными эфирами в рамках общего синтеза р-дикетонов представлены на схемах (252), (253) и (254) [219]. [c.350]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклические дикетоны, их эфиры: [c.91] [c.628] [c.662] [c.385] [c.274] [c.662] [c.334] [c.83] [c.502] [c.1322] [c.284] [c.152] [c.377] [c.63] [c.138] [c.207] [c.218] [c.210] [c.454] [c.188] [c.625] [c.638] [c.398] [c.491] [c.477] [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология