Алкилирование ароматических углеводородов олефинами и их производными

Алкилирование. На реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами основаны важнейшие промышленные процессы. Таким путем получают этилбензол, изопропилбензол (кумол), стирол и другие производные. Этилбензол является исходным сырьем для синтеза стирола — сырья для получения бутадиен-стирольного [c.121]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами, приводящее к образованию алкилзамещенных производных, описано в гл. 14 (стр. 257). Алкилирование фенолов в ядре протекает гораздо легче эту реакцию используют в промышленности в значительных масштабах. Реакцию алкилирования фенолов катализируют минеральные кислоты, безводные хлориды металлов, трехфтористый бор и его соединения. Олефин обычно, но не обязательно вступает в пара-положение к оксигруппе, если последнее не занято. [c.201]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами и их производными 121 [c.121]

АЛКИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОЛЕФИНАМИ И ИХ ПРОИЗВОДНЫМИ [c.121]

Реакциями алкилирования и арилирования принято называть химические процессы, ведущие к внедрению алкильных или арильных групп в различные органические молекулы. Алкилированием можно наращивать углеводородные цепи путем замены атомов водорода на разные радикалы, вводить заместители в ароматические молекулы и различные группы по кратным связям. Реакции алкилирования очень разнообразны. Их применяют для получения разветвленных углеводородов на базе алкилирования парафинов олефинами, а также для получения ароматических углеводородов с боковыми цепями и ряда других производных на базе реакций с хлористым алюминием и другими катализаторами. [c.648]

Все описанные выше технологические схемы производства присадок основываются, на использовании установок периодического действия, которые, как уже говорилось, не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, В последние годы наряду с синтезом новых, высокоэффективных присадок к маслам ведутся большие работы по усовершенствованию действующих процессов производства присадок. В частности, разрабатываются непрерывные схемы, являющиеся более эффективными и экономически выгодными. Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для процессов получения многих присадок например, алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, нейтрализация и сушка различных продуктов и отделение механических примесей, сульфирование масел серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов, а также утилизация отходов производства присадок. [c.248]

В промышленности осуществляется значительное количество процессов, протекающих в системе газ — жидкость. Так, в нефтехимической промышленности широко распространены процессы алкилирования ароматических углеводородов и их производных газообразными олефинами, полимеризация олефинов в чистом виде или в соответствующем растворителе, хлорирование бензола, толуола, нитробензола и других производных. Перечисленные процессы, протекающие в двухфазной системе, являются гетерогенными [c.95]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для многих присадок, например алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, омыление различных продуктов, сушка присадок и отделение механических примесей, сульфирование масел газообразным серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов. Некоторые непрерывные процессы (узлы) получения присадок и технологические схемы опытных установок приводятся ниже. [c.291]

Высокое содержание серы в остатке дистилляции объясняется алкилированием тиофена и его производных. Так как реакционная способность алкилтиофенов больше, чем тиофена, в первую очередь удаляются соединения из более высококипящих фракций. Наличие фракций выше 150° С отрицательно сказывается на показателях процесса очистки, так как сернистые соединения этих фракций очищаются лучше. Наоборот, наличие фракций, выкипающих до 70° С, улучшает процесс очистки, так как имеется достаточное количество олефиновых углеводородов, необходимых для алкилирования тиофена. Сернокислотная стабилизация при 20° С обеспечивает удовлетворительные показатели последующих звеньев технологического процесса выделения ароматических углеводородов с получением конечных продуктов, соответствующих показаниям ГОСТ. Увеличение температуры очистки до 45° С усиливает полимеризацию олефинов. Снижение температуры до 5° С замедляет алкилирование и увеличивает выход кислого гудрона. [c.232]

Приложение реакции Коновалова к циклопарафинам дало возможность установить состав ряда нефтяных углеводородов [58]. Подробное изучение взаимодействия азотной кислоты с ароматическими углеводородами [59] позволило вскрыть особенности изомеризации в процессах синтеза производных бензола [60] методом алкилирования. Универсальный способ нитрования был расширен М. И. Коноваловым и применен к олефинам [61], галоидопроизводным [62], спиртам [63], кетонам [64] и т. д. [c.88]

Если определить алкилирование как категорию реакций, в которой молекулы полученного продукта содержат на одну или более алкильных или парафиновых групп больше, чем молекулы исходного вещества, то в эту категорию следует включить большое число различных реакций. Фтористый водород, повидимому, способен катализировать большинство, если не все эти реакции. Алкилированию могут быть подвергнуты ароматические или алифатические соединения или их производные, а источниками алкильных групп могут служить олефины, галоидные алкилы, спирты, простые и сложные эфиры, меркаптаны, сульфиды, парафиновые углеводороды и т. д. Важной особенностью использования фтористого водорода как катализатора в реакциях алкилирования является то, что он катализирует реакции алкилирования с участием любых алкилирующих агентов и не отравляется ими. Использование фтористого водорода в реакциях с сернистыми соединениями является хорошим подтверждением сказанного. В работах автора [51, 53, 54] опубликованы примеры применения фтористого водорода как катализатора нри алкилировании бензола различными алкилирующими агентами. Каталитическую силу фтористого водорода и широкие возможности его использования в качестве катализатора лучше всего можно уяснить при подробном рассмотрении опубликованных работ. Для удобства рассмотрения их целесообразно разделить на реакции ароматических и алифатических соединений. [c.230]

При введении хлористого винила в суспензию хлористого алюминия в бензоле при низкой температуре образуются 1,1-дифенилэтан, небольшое количество 9,10-диметил-9,10-дигидроантрацена и главным образом окрашенные в зеленый цвет флюоресцирующие смолы [1005, 1093] (ср. стр. 58). Превращение, по-видимому, объясняется катионоидными реакциями между хлористым винилом и бензолом, которые аналогичны реакциям алкилирования ароматических углеводородов олефинами. В этом случае сначала образуется а-хлорэтилбензол. На следующей стадии хлорэтилбен-зол реагирует с второй молекулой бензола, а также в незначительной степени димеризуется, образуя антраценовое производное. В конечном итоге происходит образование смол. Отщепляющийся хлористый водород при каталитическом влиянии хлористого алюминия может превращать исходный хлористый винил в хлористый этилиден, который реагирует далее с одной или с двумя молекулами бензола в соответствии с приведенной ниже схемой. Если реакцию вести при более высокой температуре (60—70°) или если в бензоле растворить немного йода, выход диметилдигидроантрацена повышается [c.255]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

Если определ ить алкилирование как реакцию, в которой продукт содержит увеличенное на одну или большее количество алкильных или парафиновых групп в молекуле, чем было в молекуле исходного вещества, то под это наименование должно подпасть большое число частных реакций. Фтористый водород способен катализировать если и не все, то большинство из этих реакций. Алкилироваться могут ароматические, алифатические вещества и многие их производные и сточ1ником алкильных групп могут быть олефины, галоидные алкилы, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, меркаптаны, сульфиды, другие парафиновые углеводороды и т. д. Важная особенность каталитического-использования фтористого водорода для алкилирования заключается в том, что он действует со всеми типами алкилирующих. реагентов и яе отравляется ни одним из них. Хорошим примером указанного служит применение фтористого водорода вместе-с сернистыми соединеииями. [c.255]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Производные ароматических углеводородов, например, хлорбензол, фенол и многоатомные фенолы, алкилируются олефинами в ядро, за исключением случаев, когда образуются эфиры фенолов. При алкилировании олефинами хлор- и дихлорбензола [10] образуются сооггветствующие хлоралкилбензолы, из которых дегидрированием можно получить соответствующие хлорстиролы [c.265]

Фракции крекинг-бензина и крекинг-керосина можно конденсировать с ароматическими углеводородами в присутствии хлористото алюминия, получая алкилированные ароматические производные. Влияние концентрации олефинов (их относительные количества в смеси), количества катализатора, температуры реакции, как и влияние метода прибавления катализатора в таких реакциях алкилирования, исследовали Тиличеев и Курындин В табл. 110 приведены. данные о продуктах взаимодействия бензола с отдельными фракциями, выделенными из продукта крекинга парафина, которые медленно прибавлялись к Ю-кратному количеству бензола. В таблице показано также содержание олефинов и выхода конечных продуктов. [c.609]

Алкилирование олефинами. При использовании этого метода получения алкиларилсульфонатов исчезает различие между производными бензола и нафталина, так как при конденсации с олефинами начинает действовать общий принцип алкилирования ядра углеводородами , который был открыт в 1926 г. почти одновременно в двух исследовательских лабораториях . Реакция эта основана на том, что олефины, точно так же, как и спирты, могут реагировать с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов или катализаторов. Присутствие двойной связи оказывает как-будто даже более активное действие при алкилировании, чем присутствие вторичной ОН-группы. Так, олефины могут алкилировать также и бензол, в то время как вторичные спирты могут взаимодействовать только с более реакционноспособным нафталином. Кроме низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов—этилена, пропилена и олефинсо-держащих крекинг-газов, для алкилирования применяются также и высокомолекулярные олефины. При повышенном давлении в присутствии хлористого алюминия как катализатора из пропилена и нафталина образуется с хорошим выходом изопропилнафталин [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология