Максимумы подавление

При повышении концентрации адсорбирующегося иа электроде вещества прогибы на полярографических кривых увеличиваются до тех пор, пока ток не достигает величины нормального предельного тока максимум остается подавленным вплоть до потенциала десорбции. Зависимость тока максимума от логарифма концентрации поверхностноактивного вещества имеет З-образную форму следовательно, наибольшее изменение высоты максимума при добавлении в раствор поверхностноактивного вещества наблюдается тогда, когда максимум подавлен наполовину. [c.424]

В соответствии с изложенным выше для получения УВ с повышенными механическими свойствами необходимо подавление усадки только до 350 С. В пользу описанного механизма свидетельствуют приведенные на рис. 9-35 и 9-45 данные, из которых видно, что удельное электрическое сопротивление начинает резко уменьшаться выше 400 С, а 800 С соответствует максимуму ЭПР. Эти изменения сопровождаются уменьшением ширины ли- [c.587]

Метод градуировки. Целью количественного анализа является определение содержания какого-либо элемента или соединения X. Поэтому необходимо точно знать функциональную зависимость между измеряемой величиной у и содержанием х (рис. Д.194). Желательно, чтобы эта зависимость не была многозначной (а). В случае двузначной зависимости, например для активной составляющей метода осциллометрии, нужно определить, в какой области должно находиться значение у для получения правильных результатов для х (б). Даже однозначная функциональная зависимость не всегда является идеальной (в), так как при наличии кривизны функции существует сильная зависимость чувствительности измерений от содержания компонента. Такая ситуация возникает, напр/ мер, при подавлении максимумов первого рода в постояннотоковой полярографии при определении содержания примесей поверхностно-активных веществ в воде. В таких случаях используют специальные приемы, например измеряют объем пробы, при добавлении которого сигнал уменьшается наполовину. Фиксируют значение у и определяют X при соответствующем разбавлении пробы. Как правило, для аналитических определений необходимо наличие однозначной линейной функциональной зависимости (г). Тогда градуировочный график можно описать уравнением у = ув+Ъх. При х =0, т. е. в отсутствие определяемого компонента, у=ув, поэтому ув называют сигналом фона. Причинами возникновения сигнала фона могут служить примеси определяемых компонентов в реактивах и растворителе, а также наложение сигналов, перекрывающих сигналы определяемых компонентов. Сигнал фона стараются в каждом конкретном случае уменьшить (при- [c.455]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов [c.208]

Первые два из них применимы только к жидким металлам, из которых изготовляют капающий электрод. В этих условиях адсорбция органических веществ может быть изучена по подавлению полярографических максимумов и по изменению тока заряжения, текущего на капельный электрод. Практически эти методы применялись лишь для ртутного электрода. [c.36]

Добавка желатина необходима для подавления полярографических максимумов тока, которые связаны с тангенциальными движениями поверхности ртутной капли. [c.108]

Для подавления максимума добавляют несколько капель раствора солянокислого нигрозина. [c.174]

Оценить полярографическую кривую при наличии максимума невозможно. Максимум можно полностью подавить добавлением поверхностноактивных веществ и получить при этом нормальный диффузионный ток. Для подавления максимумов применяют желатину, высокомолекулярные кислоты, спирты, красители, смачивающие средства, производные целлю- [c.128]

Полиэлектролитное набухание наблюдается также при изучении зависимости вязкости раствора слабого полиэлектролита от pH или от степени ионизации. При добавлении кислоты (или щелочи) к слабому полиоснованию (или слабой поликислоте) образуется полисоль, которая хорошо диссоциирована в водном растворе. Поэтому по мере нейтрализации увеличивается число одноименных зарядов в цепи, между ними возникают силы электростатического отталкивания, приводящие к тому, что конформации полиэлектролитных клубков становятся более вытянутыми. Изменение конформации сопровождается увеличением вязкости рас-твора в десятки и сотни раз (рис. IV. 4). Максимальное разворачивание наблюдается не в точке полной нейтрализации, а при а = 0,6 0,8. При более высоких значениях а вязкость уменьшается, что объясняется повышением цонной силы раствора и экранированием зарядов в цепи. Повышение ионной силы приводит к подавлению полиэлектролитного набухания. Поэтому максимум на кривых зависимости приведенной вязкости от pH снижается при повышении концентрации полиэлектролита или при введении в раствор низкомолекулярных солей. [c.122]

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. Полярографический максимум получают на фоне 0,1 н. раствора К1 в бинарном растворителе бензол—метанол (1 3). В смеси бензол—метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает. [c.238]

В качестве поверхностно-активных веществ для подавления максимумов используются как красители (например, метиловый красный), так и коллоиды (желатин, агар-агар, столярный [c.187]

Влияние общей концентрации постороннего сильного электролита — фона (ионной силы раствора) более сложно. Увеличение концентрации фона в растворе вызывает сначала некоторое уменьшение О, однако а очень концентрированных растворах солей (1,5—2 М) коэффициент диффузии снова возрастает. В полярографии часто прибавляют к раствору для подавления максимумов растворы желатины или других аналогичных веществ это увеличивает вязкость раствора и уменьшает значение О. [c.489]

Для подавления максимумов первого рода прибавляют к раствору поверхностно-активные вещества — высокомолекулярные органические соединения, [c.495]

РЬ II иОг" , так как последний образует комплекс с фосфат-ионами, которого сдвигается к более отрицательным значениям. Для подавления максимума на этом фоне рекомендуется прибавлять метил-целлюлозу в концентрации 2-10 [c.187]

Определяя зависимость от температуры первого максимума, пропорционального максимальной скорости инициирующей реакции, авторы определили энергию активации инициирования равной 13,8 ккал молъ. Это полностью совпало с величиной i Iниц., найденной в инетическим методом подавления реакции добавками ацетона (13,5 ккал молъ). [c.465]

Для подавления максимумов применяют поверхностно-активные вещества (например желатин, агар-агар, столярный клей), которые, адсорбируясь на поверхности капли ртути, тормозят ее двим ние. На полярограмме кадмия появляется максимум первого рода, вследствие чего в раствор необходимо вводить добавку поверхностно-активного вещества для подавления максимума. Выполнение работы предусматривает последовательное удаление помех. [c.295]

Изменяя начальное напряжение на потенциометре, выбирают различные области напряжений и простым переключением (см. рис. Д.97) меняют потенциал ртутного капельного элект-фода от положительных значений через нуль до отрицательных значений или наоборот (вращение барабана потенциометра в одну или в другую сторону). Для получения полярограммы дно измерительной ячейки покрывают ртутью (рис. Д.98, а и 6 и добавляют в качестве фонового электролита 10 см 0,1 н. фаствора N32804, к которому для подавления нежелательных максимумов добавляют несколько капель 0,5%-ного раствора желатина. Полярограмма для области напряжений от О до —2,4 В приведена на рис. Д.99, кривая 1. [c.283]

Оценка минимальной концентрации ПАОВ в растворе, необходимой для полного подавления максимума первого рода для ПАОВ с В = = 10 л/моль, дала величину 1,5 10- М. Зная эту величину и предполагая, что адсорбция подчиняется изотерме Лэнгмюра, на основании уравнения (4.52) можно оценить минимальное заполнение поверхности ПАОВ, необ- [c.148]

Неравномерное распределение заряда по поверхности ртутной капли приводит к возникновению участков с разным поверхностным натяжением. В результате сжатия одних и растяжения других участков поверхность капли движется и перемешивает раствор в приэлектродном слое. Если в анализируемый раствор ввести поверхностно-активное, то есть адсорбирующееся на ртути, вещество, то оно адсорбируется на участках с более высоким поверхностным натяжением и снижает его. При достаточно высокой концентрации новерхностно-активного вещества поверхностное натяжение будет выравнено, движение поверхности ртутной капли прекратится, и максимум будет подавлен. Для подавления максимумов пригодны разнообразные природные (желатина, агар-агар) и синтетические (тритон X-100) поверхностно-активные вещества с большой молекулярной [c.169]

Более отрицательное значение 1,2 иОГ в H2SO4 по сравнению с другими кислотами объясняется большей комплексообразующей способностью SO по сравнению с ионами С Г и NO . Это подтверждено также спектрофотометрическими данными [231]. Для подавления максимума применяли тимол ( 2-10 %). В его присутствии сумма предельных токов 2-й и 3-й волн ПОГ в Ы0 М растворе H2SO4 в 2 раза больше предельного тока 1-й волны, хотя каждый из них по величине резко отличается от величины р-Это может быть объяснено восстановлением в 3-й стадии гидролизованного иона и (IV). В 1 М H2SO4 восстановление UO- протекает с участием двух электронов, что указывает на восстановление [c.173]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Хайт [8] применил солянокислый гидроксиламин в сочетании с тартратом натрия в качестве фона при полярографическом определении урана и нашел, что Мо и V не мешают при содержании эквивалентного объема 10%-ного тартрата натрия. Оказывают влияние Си и РЬ. Волна Си + сливается с волной урана при pH 2,7, а волна свинца — при pH 5. Для подавления максимума применялась желатина в концентрации 1,5-10""%. Однако в рудах автор определял уран без отделения Си и РЬ, применяя электролит, состоящий из 1 N ЫНзОН-НС и 59о-ного тартрата натрия (или цитрата аммония) с pH 4—5,5. Моррисон и Хайт [8] определяли следы урана на этом фоне после отделения его от Си, Ре, N1 и Сг эфирной экстракцией. [c.185]

Анализ проводят следующим образом в мерную колбу емкостью 50 мл наливают 4 мл 0,25%-пого раствора красителя, 3 мл 2 М ацетата натрия, 0,5 мл 0,1%-ного тритона Х-100 (для подавления максимума) и воду до 40 мл pH доводят до 5,3 и добавляют водой до метки. Аликвот помещают в электролизер, продувают 20 мин. азот и получают полярограмму от О до —0,8 в. [c.191]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты, В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М НС 104+0,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации Ы0 М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны U0 равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), [c.192]

Кромптон и др. [8] применяют каталитический метод для определения 1-10 —5-Ю М урана. Фоном служит раствор, 0,03 М по. NaNOg, 0,02 М по HNO3, 0,005 М по Na l и 2-10 %-ный по метиловому красному (последний служит для подавления максимума). [c.195]

Для определения урана методом осциллографической полярографии предложен [383а] фон IN H IO4—0,01 N H l, содержащий 0,001% пептона и 0,002% фенола (для подавления максимума). На этом фоне получается линейная зависимость между величиной пика и концентрацией урана в пределах 2-10 —4-10 М. Как указывают авторы, наличие в растворе Си, РЬ, As, Sn, Bi в соотношениях к урану, равных 1 1, не оказывает влияния на его определение. Присутствие Sb и V в тех же соотношениях вызывает некоторое искажение волны урана. Но особенно мешает при определении урана молибден, который необходимо отделить. [c.202]

Особенно эффективно определение по полярографическим максимумам различных красителей и высокомолекулярных веществ, адсорбционная способность которых связана, главным образом, с большим размером их молекул. В настоящее время имеется значительное число работ по применению полярографических максимумов для анализа и исследования высокомолекулярных веществ. В частности, имеется ряд работ по использованию полярографических максимумов для контроля кинетики образования полимеров [83], а также для определения растворимости полимеров в растворителях по изменению концентрации высокомолекулярного соединения в растворе, определяемой с помощью полярографических максимумов. Герачек и Малкус использовали, например, эффект подавления кислородных максимумов при анализе водных экстрактов синтетических смол для характеристики экстрагирования растворимых продуктов [84]. [c.68]

Рассмотрим возможности этого метода на примере изучения реакционной способности М-винилпирролидона. В этом случае нами были использованы максимумы 1-го рода на волне кислорода. Были заведомо выбраны такие условия полимеризации, при которых степень превращения мономера в полимер достаточно велика, так как в этом случае для контроля полученных результатов можно воспользоваться, в частности, ртутноацетатным. С помощью этого метода контролировалось содержание мономера в реакционной среде в процессе полимеризации. Количество образующегося полимера определяли по градуировочному графику, построенному путем изучения зависимости степени подавления указанного максимума от концентрации поливинилипирролидона в растворе (рис. 6.3). Кинетические кривые приведены на рис. 6.4. Линейная зависи- [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология