Соэкстракция

Взаимное влияние экстрагируемых веществ. Подавление экстракции. Если в водном растворе присутствуют макрокомпоненты п микрокомпоненты (микропримеси), то в зависимости от природы экстракционной системы экстракция микрокомпонента может либо увеличиваться (соэкстракция), либо уменьщаться по сравнению с экстракцией того же микрокомпонента в отсутствии макрокомпонента. В последнем случае наблюдаемое явление называют подавлением экстракции. [c.255]

Соэкстракция иодид-ионов наблюдается при извлечении перхлорат-ионов из кислых водных растворов нитробензолом в присутствии экстракционного реагента 2,2 -дипиридила при отсутствии перхлорат-ионов в этих условиях иодид-ионы не экстрагируются. [c.255]

Экстракционные методы. Наибольшее применение экстракционные методы концентрирования примесей имеют при анализе -ВОДЫ, кислот, щелочей, щелочных металлов и их солей. Характерно для этого способа концентрирование анионных форм таких элементов, как мышьяк, фосфор, вольфрам, селен, теллур, и неметаллов. Основные элементы, как правило, экстрагируют из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями в виде галогенсодержащих комплексных соединений. Такой метод отделения примесей в ряде случаев сопровождается побочными нежелательными эффектами (например, соэкстракцией). [c.202]

При экстракции диэтиловым зфиром микроколичеств сурьмы(У) из водных солянокислых растворов (с(НС1) = 6 моль/л) коэффициент распределения сурьмы(У) Д8Ь ) = 4,7. В присутствщ в водном растворе железа(Ш) коэффициент распределения сурьмы(У) возраст )гг до Д8Ь ) = 22,1 наблюдается соэкстракция. [c.262]

Практически полное (95—98%) извлечение радиоизотопа возможно за один цикл. При экстракционном выделении радиоактивного изотопа без носителя усилия работающего должны быть направлены на создание специфичных условий экстракции, исключающих экстракцию других компонентов системы. Поэтому во избежание потерь радиоизотопа вследствие соэкстракции, а также усложнения состава водной фазы введением других реактивов желательно экстрагировать нужный радиоизотоп первым. [c.14]

Предложенное здесь объяснение явления соэкстракции, видимо, не согласуется с приведенными в работе [12] данными по электропроводности экстрактов железа в различных растворителях. В самом деле, в соответствии с этими данными оказывается, что электропроводность экстрактов железа в диэтиловом эфире значительно выше электропроводности, например, в изоамилацетате. Нельзя, однако, не отметить, что в литературе имеются противоположные данные о том, что электропроводность в кетонах и сложных эфирах выше, чем в простых эфирах. Если учесть общие соображения, это кажется вполне логичным. [c.27]

В настоящей статье рассмотрены теоретические основы использования экстракции в качестве метода концентрирования и приведены примеры такого использования. К вопросам, представляющим общий интерес, относятся, в частности, следующие влияние макрокомпонента на экстракционное поведение концентрируемых микроэлементов, изменение коэффициентов распределения вещества в зависимости от его концентрации, явление соэкстракции, основы правильного выбора экстракционной системы и реагентов для концентрирования, рациональное сочетание экстракционного концентрирования с методом последующего определения и др. [c.4]

Сольватное число для уранилкитрата, нитратов циркония равно 2, 120] для редкоземельных равно 3 [23], для нитрата тория равно 2 и 3 122]. По нашим данным, диалкилсульфоксиды образуют с нитратом тория преимущественно дисольват, и только при наличии концентрации свободного экстрагента, в несколько раз большего, чем сольвата, образуется трисольват циклические сульфоксиды образуют дисольват, трисольват нами не был обнаружен, что связано, по-видимому, со стерическими препятствиями. Согласно [12], экстракционная способность диалкилсульфоксидов выше, чемТБФ[Ки 150], а циклические превосходят диалкилсульфоксиды (Ки = 4000—8000). Экстракция сульфоксидами нитратов металлов в зависимости от концентрации азотной кислоты проходит через максимум. Уменьшение экстракции при больших концентрациях азотной кислоты связано с соэкстракцией азотной кислоты, т. е. с падением активности экстрагента. [c.39]

Соэкстракция известна во многих случаях. Так, при экстракции микроколичеств ( 1 мкг/мл) соединений В(Эльфрама(У1) анилином из кислых водных растворов в присутствии соединений молибдена(У1) или ванадия(У), играющих роль макрокомпонентов (- ,25—0,50 мг/мл), коэффициент распределения вольфрама(У1) сильно увеличивается (в десятки п сотни раз) и степень его извлечения из водных растворов резко возрастает. [c.255]

Таким образом, замена экстрагента иногда может резко изменить характер взаимного влияния экстрагируемых микро- и макрокомпонентов вместо подавления экстракции ваблюдается обратная картина — соэкстракция. [c.256]

При экстракции анилином микроколичеств вольфрама( 1) из водных солянокислых растворов (с(НС1) = 1,5 моль/л) в форме солей — поливольфраматов анилиния коэффициент распределения вольфрама между органической и водной фазами составляет ГНУ ) = 9. В присутствии соединений молибдена(У1) он во i-растает до = 4450. Рассчитайте стенень извлечения микроколичеств вольфрама(У1) в обоих случаях, если объемы водной и органической фаз одинаковы. Ответ 90 и 99,98% соэкстракция с молибденом(У1) приводит практически к полному переводу вольфрама(У1) из водной в органическую фазу. [c.263]

При экстракции микроколичеств олова(1У) диэтиловым эфи юм из водных солянокислых (с(ПС1) = 6 моль/л) растворов коэффициент распределения олова(1У) Д8г(1У)) 0,71. В присутствии в водном растворе железа(1П) коэффициент распределения олова(1У) возрастает до 0(8п(1У)) = 3,77 за счет соэкстракци] . [c.260]

Таким образом, железо(П1) способствует увеличению степени извлечения микроколичеств олова(1У) из солянокислых водных расгворов почти в два раза (соэкстракция). [c.260]

При экстракции микроколичеств ионов цинка Zn диэтиловым эфи]юм из кислых водных растворов (с(Ш) =1,5 моль/л) степень извлечения цинка из водного раствора составляет R Zn ) = 36,31%, а в присутствии ионов кадмия возрастает до R Zn ) = 84,92 о (наблодается соэкстракция цинка и кадмия). Вы- [c.262]

Широкое развитие экстракционных методов объясняется также большой эффективностью экстракции как способа разделения основных компо 1ентов анализируемого материала. Экстракция имеет в этом отношении значительные преимущества по сравнению с методом осаждения, т. е. с переводом вещества в твердую фазу. При экстракции поверхность раздела между обеими фазами очень небольшая, в методе осаждения поверхность раздела между жидкой фазой и осадком очень велика, что вызывает соосаждение— адсорбцию нли окклюзию посторонних веществ на поверхности осадка или в середине его кристаллов. В методе экстракции тоже иногда наблюдается явление, внешне похожее на соосаждение, а именно соэкс-тракция. Соэкстракция — это процесс перехода в органическую фазу веществ, которые сами по себе не растворяются в органическом разбавителе, но переходят в него в присутствии какого-либо другого хорошо извлекающегося соединения. Тем не менее соэкстракция распространена значительно меньше, чем соосаждение, которое при образовании твсрдс фазы является общим правилом. [c.566]

Определение серебра в висмуте. Дитизонатный метод определения 1-10 — 2-10 % серебра основан на соэкстракции серебра с ртутью дитизоном из азотнокислого раствора висмута, частично связанного в комплекс с винной кислотой, и последующем разделении серебра и ртути обработкой дитизонатов роданидом аммония и титрованием серебра раствором дитизона в I4 [348]. Можно также замаскировать висмут комплексоном III определение 1—40 мкг серебра возможно в присутствии 100 000-кратных количеств меди, висмута и свинца [226]. [c.186]

К первым экстрагентам относятся соли полифенил-металлосно-ваний и более низкомолекулярные тетраалкиламмониевые соли, тогда как ко вторым относятся длинноцепочечные алифатические амины. В обоих случаях должно быть учтено комплексообразование металла в водной фазе. Принимаются во внимание также поправки на соэкстракцию кислоты, присутствующей в растворе. Наконец, сделана попытка учесть агрегацию соединений в органической фазе. [c.27]

Трибутилфосфат (ТБФ) в экстракционном выделении Се (IV) имеет большое преимущество перед эфиром — он не подвергается окислению в течение многих часов и при этом имеет высокую экстракционную емкость. Извлечение проводится обычно в нитратной системе, причем изменения концентрации НЫОз или ЫН ЫОз почти не влияют на результат, хотя свободная кислота необходима для хорошего расслаивания фаз. Степень извлечения (обычно 98 о и более), по-видимому, определяется только степенью окисления церия по этой причине экстракцию предпочтительно проводить из более крепких растворов, учитывая предельную емкость экстрагента 0,1 г металла на 1 мл ТБФ. Как при электролитическом, так и при химическом (КВЮ3) окислении церия почти в одинаковой мере достигается хорошее извлечение, но получающиеся продукты различаются по чистоте например, при электролитическом окислении вместе с церием могут экстрагироваться — 1 % Ьг, 0,2—0,5% 2г и 6-10 % Ре, тогда как при окислении с КВЮ3 соэкстракция этих элементов значительно увеличивается [340, 1990, 1992]. [c.130]

В то же время к экстракционному отделению основного компонента следует прибегать лишь тогда, когда экстракция или другой метод отделения примеси почему-либо невозможны. Причина этого заключается в вероятности потери микрокомнонента из-за его частичной экстракции или соэкстракции и в необходимости применения большого количества растворителя и реагента для нереведения макрокомпонента в экстрагируемое соединение. Последнее часто служит источником загрязнений, резко повышающих поправку на холостой опыт, особенно при определении следов распространенных элементов. [c.5]

Известно, что одним из достоинств экстракционного метода отделения длительное время считали отсутствие сопряженных процессов, аналогичных, например, процессу соосаждения. Однако в настоящее время установлено довольно много фактов, которые позволяют считать, что это мнение, строго говоря, неверно. Ниже дан краткий обзор известных нам случаев соэкстракции и сделана попытка объяснить некоторые из них. Кроме того, описана наблюдавшаяся нами соэкстракция кальция с оксихипо-линатами скандия, алюминия и неодима. [c.24]

Вероятно, другую группу могли бы составить случаи соэкстракции, обусловленные образованием в водной фазе плохо диссоциированных смешанных соединений, способных экстрагироваться. Это могут быть, например, соединения полиядерного характера, включающие как основной, экстрагирующийся элемент, так и второй элемент, который в отсутствие основного элемента экстрагируется хуже. Этот вопрос рассмотрен В. И. Кузнецовым и П. Д. Титовым [7]. Они наблюдали увеличение коэффициентов распределения вольфрама при экстракции его анилином из кислотных растворов в присутствии больших количеств молибдена и ванадия. Вольфрам экстрагируется в виде солей, образованных цоливольфраматами (анионы) с анилинием (катион). Увеличение экстракции вольфрама в присутствии молибдена и ванадия авторы связывают с образованием сложных нолианионов, в состав которых входит и вольфрам. [c.25]

Ванадий (V) извлекается в присутствии вольфрама и фосфора в виде фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты [8, 9]. На этом примере видна условность термина соэкстракция с равным успехом можно говорить о соэкстракции ванадия с вольфрамом или вольфрама с ванадием. [c.25]

А. Г. Карабаш, Л. И. Мосеев и др. [10—12] изучали соэкстракцию малых количеств элементов при экстракции ряда металлов из галогенидных растворов кислородсодержащими растворителями. Было показано, что, например, при экстракции железа из солянокислых растворов диэтиловым эфиром следовые количества ЗЬ , 1п и 7п экстрагируются сильнее, чем в отсутствие же- [c.26]

Соэкстракция, если принять изложенный взгляд, может осуществляться лишь в условиях, когда вероятно образование ионных агрегатов. Считается, что это возможно, в частности, в простых эфирах с невысокой диэлектрической проницаемостью в Р, р -дихлордиэтиловом эфире (е = 21) ионные агрегаты уже, видимо, отсутствуют. Значительно менее вероятно образование агрегатов, например, в кетоцах. Увеличение в результате [c.27]

Для оценки способности растворителя соэкстрагировать элементы при экстракции из галогенидных растворов, по-видимому, недостаточно использовать табличные значения диэлектрических постоянных. В самом деле, диэлектрические постоянные диэтило-вого эфира и амилацетата довольно близки (4,3 и 4,8 соответственно), но в случае амилацетата явление соэкстракции не наблюдалось. Возможно, что равновесные диэлектрические проницаемости различаются сильнее или играют роль химические свойства растворителей. [c.27]

Некоторые другие случаи соэкстракции объяснить трудно. Уэст и др. [19, 20] заметили, что экстракция метилизопропилке-тоном йодидов родия, рутения и в меньшей степени платины воз- [c.27]

Изучая возможность разделения кальция и скандия путем экстракции оксихинолината скандия бензольным раствором реагента, мы столкнулись с новым случаем соэкстракции. В присутствии скандия кальций экстрагировался в слабош елочной среде на 30 —40%, ВТО время как без скандия извлекался плохо. Позднее было показано, что кальций соэкстрагируется также с оксихи-нолинатами алюминия и неодима. [c.28]

Возможность соэкстракции необходимо учитывать при разработке методов разделения элементов. Изучение поведения индивидуальных элементов может привести в ряде случаев к ошибочным выводам. Так, на основании изучения поведения Са и Ai Джентри и Шерингтон [25] указали на возможность их разделения при экстракции бензолом (pH около 9). Исследование экстракции указанных элементов при их совместном присутствии указывает на невозможность разделения. [c.29]

На осповапии сказанного выше можно сделать вывод о том, что при экстракционном процессе мы должны всегда наблюдать потерю свойств микрокомнонентов в том случае, если в водном растворе происходит образование полиядерпых гидроксиионов макрокомпонента. Такое же явление будет иметь место и при соэкстракции микрокомпонентов, когда образуются такие частицы в органической фазе. [c.205]

Чистота разделения, т. е. малое значение явлений соэкстракции это обусловлено небольшой поверхностью раздела жидких фаз. Правда, в некоторых работах показано, что в ряде случаев соэкстракция имеет место. Тем не менее это явление, несомненно, представляет собой исключение, тогда как при осаждении захват посторонних веществ в твердую фазу является правилом. Далее, соосаноден-ную примесь обычно нельзя удалить промыванием, так как опа распределена внутри кристаллов твердой фазы. Между тем соэкстраги-рованную примесь, вероятно, в большинстве случаев можно удалить промыванием подходящим раствором. Учитывая эти обстоятельства, химики все чаще обращаются к экстракции для разделения сложных смесей. В частности, экстракцию нередко с успехом применяют для того, чтобы отделить основной компонент, тогда как микропримесь остается в водном растворе хорошо известно, что подобный прием, как правило, недопустим при разделении с помощью осаждения. [c.219]

Авторы настоящей статьи совместно с Н. В. Шаховой впервые обнаружили явление соэкстракции при экстракции внутрикомплексных соединений [18, 19]. Было показано, что кальций и стронций в слабощелочной среде соэкстрагируются с 8-оксихинолинатами скандия, неодима, тория и алюминия. [c.234]

Для выяснения возможного механизма соэкстракции была изучена более детально экстракция кальция в присутствии скандия. Коэффициенты распределения кальция в присутствии скандия были определены прямым и обратным методами было показано, что результаты прямой и обратной экстракции практически совпадают. Исследовалось влияние концентрации скандия и оксихинолина на экстракцию кальция, были сняты спектры поглощения экстрактов и проведен электрофорез органических фаз. Полученные данные в какой-то мере объясняются предположением об экстракции смешанного соединения Са(ЗсОх4)2. [c.234]

Отметим также, что на основе представлений о полимеризации экстрагирующихся соединений в органической фазе (образовании ионных ассоциатов) было дано объяснение соэкстракции при экстракции комплексных металлгалогенидных кислот [20]. [c.243]

Концентрирование можно осуществить как экстракцией микрокомпонентов, так и экстракцией макрокомпонента с оставлением микропримесей в водной фазе. Выбор приема концентрирования зависит от конкретных условий, но, вообще говоря, экстракция микропримесеп, по-видимому, более удобна. Экстракционное извлечение основного компонента требует большого расхода реактивов, что приводит к увеличению поправки на холостой опыт. При экстракции макрокомпонента труднее использовать высаливатели после экстракции в этом случае необходимо отделять микроэлементы от высаливателя, что может привести к дополнительным загрязнениям и осложнить работу. Кроме того, существует опасность соэкстракции микропримесей. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология