Экстракция механизмы

К о м и с с а р о в а Л. Н. и др. Применение математических методов планирования эксперимента ири изучении механизма экстракции циркония.— Заводская лаборатория , 1963, 29, № 3. [c.168]

Влияние перемешивания на экстракцию. Механизм массопередачи между двумя взаимно-несмешивающи-мися жидкостями значительно сложнее, чем процесс массопередачи между твердой и жидкой фазами. При перемешивании обе жидкости перемещаются относительно поверхности раздела фаз. [c.198]

Наиболее простой механизм МФК в присутствии сильных щелочей (например, механизмы Н/В-обмена и изомеризации), по всей видимости, включают экстракцию гидроксида. Многие другие механизмы глубоко не изучены. В случае МФК механизмы могут сильно изменяться в зависимости от характера субстрата и условий реакции. Так, например, р-элиминирование может проходить межфазно, если катализатор облегчает стадию депротонирования. В то же время, если в органической фазе присутствуют малые количества ионов гидроксида четвертичного аммония, то и депротонирование будет осуществляться в этой же фазе. Однако известен еще и третий механизм. Он наблюдается в отсутствие оснований при повышенных температурах. В неполярных средах относительно несольватированные ионы галогенидов ведут себя как основания (см. гл. 1) на-лример, пентахлорэтан дегидрохлорируется галогенидами аммония в условиях запатентованного промышленного процесса [c.64]

Коэффициенты массоотдачи можно определить экспериментально, если известна поверхность контакта фаз. С этой целью для жидких систем применяется три типа лабораторных установок, а именно диффузионные ячейки, колонны с орошаемыми стенками и колонны с распылением одной из фаз. Результаты таких исследований дают возможность сделать существенные выводы относительно механизма процесса экстракции, но применить полученные данные для расчета промышленных аппаратов нельзя. [c.78]

Подробно рассматриваются такие вопросы, как химический состав нефтей и нефтяных фракций очистка нефтяных фракций физическими и химическими методами теория термо-ката-литических процессов нефтепереработки (крекинг, пиролиз, риформинг, гидрирование, алкилирование) теоретические аспекты применения и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. При этом большое внимание уделяется термодинамическим и кинетическим закономерностям, механизма реакций, теории катализа, теории сорбционных процессов и процессов экстракции, явлениям детонации, стабильности нефтепродуктов. [c.4]

В ранних работах по МФК реакций в присутствии сильных неорганических оснований предполагалось, что механизм этих реакций включает экстракцию [Q+OH-] в органическую среду, где и происходит депротонирование и алкилирование субстрата [c.57]

Хотя эти процессы являются самыми простыми из возможных реакций, протекающих в присутствии концентрированных водных растворов гидроксидов щелочных металлов, механизм этих превращений долгое время был непонятен. Депротонирование может протекать на поверхности раздела фаз, в органической фазе под действием экстрагированного гидроксида аммония или же внутри инвертной мицеллы. В настоящее время известно, что этот процесс протекает в результате экстракции QOH. Поскольку при этом не образуется липофильного галоге-нид-аниона, то отравления катализатора не происходит. Протонирование или дейтерирование промежуточно образовавшегося карбаниона протекает под действием небольших количеств НгО или ВгО, которые экстрагируются вместе с анионом. [c.214]

Механизм экстракции сурьмы(У) из растворов НС1 изучали неоднократно [119, 425,545, 1481, 1482]), однако только после относительно недавних исследований [271, 315, 1472, 1483] удалось объяснить основные закономерности ее экстракции. Механизм экстракции сурьмы(У) определяется ее состоянием в растворах НС1. [c.249]

Проблема влияния содержащихся в растворителе электролитов на растворимость газов имеет существенный интерес для фундаментальных исследований и практическую значимость. Изучение солевых эффектов в растворах газов дает ценную информацию относительно взаимодействия ионов и нейтральных молекул и их влияния на структуру растворителя. В практическом плане эти данные важны для термодинамического обоснования технологических процессов экстракции, механизмов реакций и экологического мониторинга гидросферы. [c.229]

Применение жидкофазной экстракции на стадии селективного разделения биологически активных веществ основано на использовании общих закономерностей, присущих всем сферам использования этого процесса. Основные сведения по термодинамике экстракции, механизмам взаимодействия, определяющим равновесные и кинетические свойства систем в современном представлении, отражены в недавно вышедшей монографии [3]. В дополнение к обобщенным в ней материалам в связи с проблемой комплексного использования сырья в обзоре акцентируется внимание на методах описания и расчета многокомпонентных систем экстракции, основанных на применении математических моделей. [c.100]

Особенности работы закрытого с двух сторон каскада (например, процесс разделения с бесконечной флегмой) зависят от состояния фаз (пар — жидкость прп ректификации или две нерастворяющиеся друг в друге жидкости при экстракции), которое определяет механизм продвижения фаз и способ осуществляемого в обеих конечных ступенях превращения фаз. Особенности работы некоторых каскадов [19] приведены в табл. 10-2. [c.190]

Процесс экстракции имеет большое сходство с ректификацией 156, 61]. В обоих случаях мы имеем дело с двумя фазами, в которых содержится целевой компонент в неодинаковых количествах (согласно закону распределения). Механизм переноса молекул этого компонента в обоих процессах является схожим. Физическое подобие этих процессов можно распространить на все важнейшие стадии и характеристики, как это показано в табл. 2-2. [c.92]

Оба метода учитывают гидродинамические условия процесса экстракции и влияние этих условий на массопередачу. С их помощью можно определить высоту экстракционной колонны. Расчет третьим методом ведется в два этапа в первом определяется число теоретических ступеней, которое потребовалось бы для проведения экстракции в многоступенчатой аппаратуре, а во втором—высота колонны, соответствующая одной ступени. Умножая ее на число ступеней, получим общую высоту колонны. Этот метод имеет некоторые преимущества, так как дает возможность не только определить размеры многоступенчатой системы, но и проанализировать в условиях состояния равновесия влияние на процесс некоторых параметров (количество растворителя, концентрация). Однако он не дает ясного представления о механизме массопередачи. Хотя этот метод применяется при расчетах диффузионных аппаратов и описан в технической литературе с использованием высоты эквивалентной теоретической ступени , в настоящей работе он не рассматривается. [c.239]

Экстракция проводилась в опытной колонне с перфорированными тарелками и с пульсацией. Колонна была изготовлена из полиэтилена, отверстия в тарелках имели диаметр 2,4 мм и составляли 32% сечения колонны. Расстояние между тарелками равнялось 47 мм, внутренний диаметр колонны 43 мм, высота 4 м. Пульсация вызывалась мембраной, которая помещалась в нижней части колонны и приводилась в движение кривошипным механизмом. Экстрагировались окисленные металлы из водного раствора, содержащего 4,4 н. фтористоводородной кислоты, при отношении ЫЬ/Та = 0,62 [c.452]

Геометрическая интерпретация процедуры поиска решения для противоточной экстрак ции напоминает бумеранговый механизм (рис. 2). Из точки конечного экстракта исходит вектор Н. Но сумма невязок на ступени питания обратится в О только в том случае, если вектор Я, многократно отразившись от поверхностей растворимостей М и Ь по законам равновесия и баланса, снова вернется в точку Е1, Число отражений равно удвоенному числу ступеней схемы экстракции п. [c.77]

Рассмотрим ограничения, накладываемые на выполнение формулы аддитивности, более подробно. Выполнение условия равновесия (4.5) на границе раздела фаз у большинства исследователей не вызьшает сомнения, поскольку процессы, протекающие на поверхности раздела фаз при физической абсорбции и экстракции — сольватация, десольватация, изомеризация и т. п., имеют скорости, значительно превышающие скорость массообмена. Однако в ряде работ по массообмену в аппаратах с плоской границей раздела фаз и с механическим перемешиванием в каждой из фаз авторы обнаружили отклонение от формулы аддитивности, обусловленное, как они предположили, поверхностным сопротивлением. В работе [221] приведен критический обзор основньгх исследований, в которых, по мнению авторов, было обнаружено поверхностное сопротивление в системах жидкость - жидкость. В этих работах частные коэффициенты массоотдачи определялись косвенным методом с погрешностью, большей чем отклонение от формулы аддитивности. Кроме того, в некоторых работах обнаружены методические ошибки. Для проверки формулы аддитивности требуются более точные методы определения частных коэффициентов массоотдачи (см. раздел 4.4). Поверхностное сопротивление массотеплообмена мало изучено. Одним из возможных механизмов является экранирование поверхности поверхностно-активными веществами (ПАВ) [222-224]. К обсуждению роли поверхностного сопротивления мы будем возвращаться в последующем изложении. [c.171]

Правильность выбранного механизма диссоциативной экстракции проверялась путем сопоставления расчетных и экспериментальных данных (рис. 1). Применение модели, представленной системой уравнений (1)—(6), не позволило описать поведение изучаемой экстракционной системы с требуемым уровнем адекватности. Это может быть связано с тем, что коэффициенты физического распределения К1 допускались постоянными, а также с тем, что в первоначальном механизме могли быть не отражены все физические и химические взаимодействия в системе. [c.82]

Экстракция в системе жидкость — жидкость может осуществляться в аппаратах без механического перемешивания и в аппаратах с вращающимся или пульсирующим механизмом для перемешивания. Одним из преимуществ колонн без механического перемешивания является простота их конструкции. Скорость массообмена в них невелика. [c.143]

Кишиневский М. X., О механизме массо- и теплоотдачи твердой стенки к турбулентному потоку жидкости, в сб. Процессы жидкостной экстракции и хемосорбции . Изд. Химия , 1966, стр. 62. [c.583]

На основании полученных нами [12—20] и другими исследователями [21—23] данных, по экстракции солей металлов из нитратных сред, координация металла осуществляется кислородом сульфоксидной группы, т. е. механизм экстракции сульфоксидами в большинстве случаев такой же, как и ТБФ (трибутилфосфат), кроме экстракции Рс1. [c.39]

Механизм экстракции металлов из нитратных сред можно описать следующим уравнением [c.39]

Экстракция по второму механизму проходит чаще всего по гид ратно-сольватному механизму. Определение гидратной воды производилось методом Фишера и ИК-спектрами. [c.40]

Нами проведены исследования по экстракции серной, фосфорной, борной и рениевой кислоты сульфоксидами-. Основное внимание уделено механизму экстракции серной кислоты как наиболее распространенной в химической технологии., [c.47]

Характерной особенностью экстракции монокарбоновых кислот, особенно их высших гомологов, является наложение механизма физического распределения димеров на сольватный механизм экстракции по мере роста концентрации кислоты. [c.49]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Приведенные данные, а также исследования и опыт эксплуатации у нас и за рубежом показали, что вместо диэтиленгликоля следует применять другие, более эффективные экстрагенты (сульфолан, Н-метилпирролидон и его смеси). Возможно применение и новых экстрагентов, однако отсутствие исследований механизма процесса экстракции предопределяет эмпиризм в их поисках. Так, [c.190]

Работы типа (а) можно исключить как не относящиеся к тематике этой книги, но материалы, входящие в (б) и (в), весьма родственны нашим объектам, и мы будем обсуждать их довольно основательно, поскольку МФК включает как экстракцию в органическую среду, так и протекающие в ней химические превращения. Мицеллярньга катализ как по механизму своего действия, так и по препаративному выполнению отличается от стандартного МФК. Разница между межфазным и ми-целлярным катализом будет рассмотрена настолько подробно, насколько это возможно в настоящее время. [c.10]

КЛОНОМ 0,6 (от 0,0125 до 0,4 М Ви4ЫВг). Из этого следует, что при нормальном механизме МФК не следует ожидать простой линейной зависимости от концентрации катализатора. Изменения в скорости реакции, полученные при варьировании концентрации гидроксида натрия в водной фазе и добавления в нее бромида, также не согласовывались с предположением о том, что эти изменения связаны с простой экстракцией гидроксида четвертичного аммония в органическую фазу. Хотя общее уравнение кинетики реакции вывести не удалось, полученные данные лучше всего соответствуют механизму, рассмотренному выше. [c.61]

Экстракция большего количества меркаптанов, естественно, приводит к ускорению процесса окисления RSH в водной фазе (в экстракте). По данным 86, 88] механизм активирования гомогенного катализа при введении растворителей, вероятно, объясняется образованием координационноненасыщенных комплексов между растворителем и катализатором, приводящим к увеличению каталитической активности. Данные о влиянии ДЭГ на экстракцию н-пентантиола не опровергают гипотезу активирования гомогенного катализа при добавлении спиртов и гликолей (такое действие тоже возможно), но показывают также влияние экстракции на этот процесс. [c.53]

В основу книги положены лекции по вопросам экстракции, читавшиеся в виде специального курса для студентов химического факультета Вроцлавского политехнического института. В процессе подготовки книги выяснилось, что тематика лекций весьма разнородна и содержит много нового по сравнению с содержанием имеющихся монографий. Освещение процессов жидкостной экстракции до сих пор ограничивалось главным образом рассмотрением равновесных состояний, а механизму процесса и сопутствующим ему явлениям почти не уделялось внимания. Между тем для правильного понимания процесса экстракции необходимо учитывать не только етатику, но и кинетику процесса на основе новейших научных данных (как экспериментальных, так и теоретических), полученных исследователями в разных странах. [c.8]

Большинство существующих методов математического 01ш-сания экстракционных равновесий связано с необходймостью установления механизма экстракции и определения большого числа констант. Это сложная и трудоемкая работа. [c.72]

Замечание. Для некоторых систем условие о несмешиваемости растворителей не выполняется, особенно в области малых концентраций компонентов. Поэтому расчет многоступенчатой экстракции из этих областей системы получается с большой погрешностью Едоп- Погрешность Едоп невозможно скорректировать с помощью описанного механизма последовательного планирования эксперимента, так как физическая [c.78]

Диссоциативная экстракция может быть определена как гетерогенный хемосорбционный процесс, включающий в сёбя совокупность физических и химических равновесий, существующих как внутри фазы, так и между фазами. Математическое описание равновесия для систем диссоциативной экстракции возможно путем составления системы уравнений, описывающих фазовые и химические равновесия, дополненной уравнениями материального баланса на ступени. При этом адекватность описания системы зависит как от соответствия выбранного механизма реальным взаимодействиям, так и от полноты описания физического и химического факторов. Попытки обосновать адекватность модели равновесия только на языке химических взаимодействий могут привести к выдвижению формальных гипотез о присутствии в системе комплексов и соединений, не идентифицированных в действительности. В то же время возможности физического подхода ограничены отсутствием строгих теоретических выражений для коэффициентов активности, позволяющих объяснить отклонения от идеальности с помощью теории растворов. [c.80]

Разработанная методика исследования на ЭВМ процесса жидкостной экстракции, основанная на вводе в ниж пою часть экстрактора меченых индивидуальных сырьевых компонентов в качестве рециркулятов, позволяет изучить механизм распределения этих компонентов между встречными взаимодейст-вутощими потоками в аппарате, дать количественную оценку их выхода с конечными экстрактным и рафинатным растворами и решить задачу выбора и обоснования перспективных технологий. [c.147]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Изменениеконцентрации соляной кислоты в водной фазе влияет на коэффициент распределения (Д) хлоридов металлов независимо от механизма экстракции. В большинстве случаев Д вначале растет с повышением концентрации соляной кислоты, а затем падает. Падение Д при больших концентрациях соляной кислоты (6—8 моль/л) связано с экстракцией соляной кислоты, а также переходом сульфоксидов из органической фазы в водную. [c.40]

По распределению Н2504, воды, а также на основании ИК-и ПМР-спектров экстрактных фаз и выделенных комплексов, а также УФ-спектров водной фазы установлено, что экстракция серной кислоты протекает по гидратно-сольватному механизму при концентрации Н2804 до 10 моль/л и описывается уравнением [c.47]

В области концентраций Нг504 0,1—3,5 моль/л эффективные константы экстракции остаются практически постоянными Кср — = (2,2+0,12) 10 . Константы рассчитывали при Я = 2иЬ = 2. При концентрациях Н2504>3,5 моль/л обнаружено образование гидрато-сольватов с ц = 1 и Ь = 3. Показано, что при учете гидратации ксмплексов в органической фазе и растворимости в воде для определения сольватного числа применим меюд разбавления и в случае гидрато-сольватного механизма экстракции. [c.47]

Относительно циклических сульфоксидов типа сульфоксида тиофана литературных данных нет. Имеющиеся литературные данные по механизму экстракции органических кислот трибутилфос-фатом немногочисленны и противоречивы [37, 38]. Данные по взаимодействию органических кислот с сульфоксидами отсутствуют. [c.48]

Этанол известен человеку с глубокой древности. Первые упоминания о нем относятся к VIII в. В XI—XII вв. этанол получают ректификацией виноградного вина. С XII в. этанол применяли в медицине, а с 1600 г. в химических экспериментах для экстракции органических веществ. В 1682 г. И. Бехер впервые описывает метод получения водного этанола из картофеля, а в 1748 г. опубликовано сообщение Шведской академии наук о промышленном использовании этого метода. Безводный этанол впервые получает в России в 1796 г. Т.Е. Ло-виц. В 1798 г. А. Арганд применяет метод ректификации для перегонки этанола и с 1820 г. его используют в промышленном масштабе. В 1783 г. А. Лавуазье устанавливает элементный состав этанола и пытается объяснить механизм спиртового брожения, окончательно выясненный в XIX в. В 60-х гг. XIX в. Д.И. Менделеев детально исследу- [c.272]

В работе [263] показано, что для экстракции металлов (перед их определением атомно-абсорбционной спектроскопией) лучше применять смесь 80 % бензола и 20 % толуола, нежели ксилол (в последнем при стоянии происходит выпадение твердого осадка). Здесь же обсуждены вопросы приготовления стандартов, автома--тической дозировки проб, загрязнения металлами из чужеродных продуктов (масел механизмов при нефтедобыче и транспортировке промывных вод и т. д.). Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определялись ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля в виде никельорганических соединений в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение [268]. [c.146]

Насадочный колонный экстрактор (рис. 105,6), в котором осуществляется противоточное движение распыленных насадкой частиц жидкостей, действует аналогично абсорберу. В колонном пульсационном экстракторе (рис. 105,в) процесс экстрагирования интенсифицируется за счет пульсации жидкости мембраной, получающей колебательные движения от поршневого механизма. Это повышает эффективность процесса экстракции. В колонном аппарате, показанном на рис. 105, г, процесс экстракции интенсифицируется за счет высокой турбулентности, создаваемой с помощью инжекторов. В смесительноотстойном аппарате (рис. 105, d) мешалки, сидящие на вертикальном валу, смешивают вещества, а в насадке между мешалками происходит их расслоение и разделение. [c.366]