Атомы силы осцилляторов

Значения /Стах прямо пропорциональны длине волны линии, числу атомов, силе осциллятора и обратно пропорциональны корню квадратному из температуры. Потенциал возбуждения данного перехода, значение которого для эмиссионных спектров велико (см. выше, стр. 53—55), не входит в формулу, так как атом получает энергию возбуждения в виде кванта поглощаемого света. Это определяет отличие абсорбционных спектров от эмиссионных из нескольких линий, появляющихся вследствие перехода электронов из основного на возбужденные уровни, наиболее интенсивными линиями поглощения оказываются те, у которых выше значение силы осциллятора f, а не наименьшее значение энергии возбуждения Е, и поэтому аналитические линии поглощения могут не совпадать с аналитическими линиями, применяемыми в эмиссионном анализе. Кроме того, в спек- [c.77]

Коэффициент поглощения некоторой населенности атомов или других поглотителей в общем случае зависит не только от длины волны и силы осциллятора или эйнштейновских коэффициентов перехода, но и от доли атомов, находящихся в низшем (поглощающем) состоянии. Поток фотонов, создаваемый обычными источниками света, так мал, что атом, поглотивший фотон, обычно возвращается на низший энергетический уровень задолго до того, как придет другой фотон, который может быть поглощен этим же атомом. Следовательно, доля атомов на пил нем энергетическом уровне очень мало отклоняется от равновесного значения независимо от величины плотности падающего излучения, создаваемой источником. Поэтому кажется, что коэффициент поглощения не зависит от освещенности при низких плотностях падающего излучения. [c.161]

Атом представляется в виде совокупности осцилляторов, разбитых на группы, каждая с определенным значением собственной частоты. Число осцилляторов с некоторой частотой сОз, обозначаемое g (5), называется силой осциллятора. В таком случае атомное рассеяние (4.10) может быть представлено в виде [c.71]

Сила осциллятора, отличная от единицы, может появиться еще и в том случае, когда электроны связаны анизотропно. Рассмотрим, например, атом, в котором единственный электрон может двигаться только вдоль прямой линии с характеристической частотой v . Если эта линия составляет угол Ь с направлением электрического поля падающего света, компонента силы вдоль пути может быть записана в виде [c.438]

Сила осциллятора /дв характеризует переход между рассматриваемыми электронными состояниями в целом. Нормированные на единицу квад-1>аты колебательного и вращательного матричных элементов (фактор Франка—Кондона), PJ J" (сила линии) и нормированная функция / (у) характеризуют соответственно раснределение вероятностей перехода меноду различными колебательными полосами данного электронного перехода, между вращательными линиями и в пределах каждой вращательной линии. [c.179]

По сказанному, величина /, должна была бы называться числом осцилляторов, приходящихся на один атом, но за ней сохранилось старое название— сила осцилляторов. Вводя / , перепишем формулу (5) в виде [c.391]

Здесь / — сила осциллятора й — концентрация центров окраски п — показатель преломления атах — коэффициент поглощения в максимуме, см -, Н — полуширина полосы поглощения, эв. [c.299]

СТИ от длины волны и определить Хтах и форму полосы поглощения. Коэффициент поглощения а равен произведению молярного коэффициента экстинкции на концентрацию а=еС. Следовательно, атах можпо найти, разделив оптическую плотность при Хтах на длину оптического пути. Следует также знать и силу осциллятора обычно она варьирует от 0,6 до 1. Для одиночного электрона действует правило сумм, которое дает максимальное значение силы осциллятора, равное 1. Таким образом, используя приближенное значение /, можно оценить концентрацию центров окраски в кристалле. [c.300]

Для простейшего описания такого движения (по Эйнштейну) используется модель твердого тела, согласно которой каждый атом колеблется подобно простому гармоническому осциллятору в потенциальной яме, образованной силами его взаимодействия с со- [c.182]

Так как свойства системы А не могут зависеть от индивидуальных свойств вещества, которое мы использовали для системы В, в качестве такого вещества можно взять гипотетический металл, у которого межмолекулярные силы слабы настолько, что поведение осцилляторов при температуре, близкой к абсолютному нулю, окажется классическим. Дюлонг и Пти обнаружили, что атомная теплоемкость классического металла составляет приблизительно 6,2 кал/г-атом, поэтому [c.63]

Как уже отмечалось выше (стр. 67 и рис. 8), любое смещение атомов относительно равновесного состояния, изображаемого минимумом кривой, увеличивает потенциальную энергию системы и обусловливает появление сил возврата Р, которые стремятся возвратить атом в равновесное положение (точно так же, как в механическом маятнике). Согласно закону гармонических осцилляторов, сила возврата пропорциональна смещению атомов х (в сантиметрах) от равновесного положения [c.103]

Твердое тело будем моделировать полубесконечной одномерной цепочкой атомов (массы М), связанных упругими силами с константой К, причем крайний атом цепочки В (массы играет роль примесного атома поверхности. Будем предполагать, что подлетающий к нему из газовой фазы атом А (массы М) может адсорбироваться, причем кривая потенциальной энергии их взаимодействия представляет собой обрезанный гармонический осциллятор с силовой константой К. [c.74]

Количество спектральных линий, относящихся к одному атому, достаточно велико. В настоящее время наши представления о строении любой химической частицы (будь то атом, ион или молекула) настолько детальны, что сведения о практически всех ее спектральных линиях имеются в справочных изданиях. Для атомов и их ионов наибольшей популярностью пользуются диаграммы уровней энергий с указанием на них длин волн спектральных линий и сил осцилляторов соответствующих переходов. Такие диаграммы носят название Гротриановских (по имени ученого Гротриана, впервые широко использовавшего их). На рис. 1.2 приведен пример Гротриановской диаграммы для атома натрия. На основании приведенных значений сил осцилляторов можно сразу судить о наиболее интенсивных линиях в спектре этого атома. [c.16]

Еще один важный термин — сила осциллятора / Этот термин появился на ранних стадиях развития спектроскопии для описания числа электронов в расчете на один атом, участвующих в излучательных переходах. Хотя с появлением квантовой теории излучения этот термин потерял свое первоначальное значение, он все еще применяется спектроскопистами и существуюг таб-лищ>1 значений сипы осщшлятора для различных атомов и различных переходов. Связь между / , и определяется вьфажением [c.201]

Для атомов щелочных металлов расчеты дисперсионной эиергии в приближении Хартри — Фока могут претендовать лишь на правильный порядок величины. Поскольку поляризуемость щелочных атомов определяется в основном волновой функцией валентного электрона, весьма эффективным при расчетах оптических характеристик оказался метод модельных потенциалов, а также метод квантового дефекта [41—45]. В качестве модельных потенциалов, используемых для вычисления поляризуемостей и других характеристик щелочных атомов, применяются потенциалы Кратцера [46] и Саймонса [47]. Для этих потенциалов найдены аналитические формулы для поляризуемости [48], сумм сил осцилляторов [49], проведены вариационные расчеты [50]. Таблицы постоянных Сб, Сд, Сю для систем атом щелочного металла — атом инертного газа приведены в работе [45]. [c.96]

Перенос энергии от триплета к синглету в жидкости впервые изучили Бекстрём и Сандрос. Они нашли [33], что вещества, способные тушить фосфоресценцию диацетила, можно разбить на два класса. В первый класс они включили соединения со слабо связанным атомом водорода первичные и вторичные амины, фенолы, альдегиды и спирты. Они предположили, что тушение этими веществами сводится к фотохимической реакции с триплетным диацетилом, в результате которой от молекулы тушителя отрывается атом водорода. Тушение соединениями второго класса обусловлено переносом энергии от триплета к синглету [уравнение (109)]. Авторы предположили, что вероятность переноса повышается с увеличением степени перекрывания спектра фосфоресценции диацетила со спектром Ti-t-So-поглощения тушителя, а также с ростом силы осциллятора индивидуальных переходов. Эти же авторы [107] наблюдали в жидких растворах сенсибилизованную фосфоресценцию и тогда, когда акцепторами служили фосфоресцирующие дикетоны — диацетил, бензил и анизил, а сенсибилизатором — бензофенон, триплетный уровень которого расположен на 0,4 мкм выше триплетного уровня диацетила. Эта разность достаточно велика для того, чтобы [c.95]

В несовершенном кристалле атомы, соседние с вакансией, будут иметь частоту колебаний меньше V, так как возмущающие силы ослаблены. Это особенно заметно вдоль направления, соединяющего атом и вакансию. Для удобства допустим, что каждое из трех видов колебаний атома, ближайшего к вакансии, имеет частоту V << V. Если г — число ближайших соседей, то в несовершенном кристалле имеется Згаг осцилляторов с частотой V и ЗЛ —Згег осцилляторов, с частотой V. Поэтому [c.87]

Инфракрасный и рамановский спектры жидкой воды в области валентного колебания частиц ОН являются следствием наложения трех основных компонент VI, 2 и 2v2, т. е. симметричного и несимметричного валентного колебаний и первого обертона деформационных колебаний [43]. Изменения частоты и формы полос этих спектров, вызываемые изменениями температуры, нельзя расценивать как свидетельство в пользу существования равновесия определенных частиц, подобно равновесию полимеры — парообразные мономеры [44—46]. Инфракрасные спектры воды, измеренные в интервале температур от комнатной до величины, лежащей выще критической [46], не поддаются однозначной интерпретации, хотя есть основание предполагать, что при высоких температурах вся структура жидкой воды разрушается. Два пика, возникающие в спектре при температуре выше 200°, можно отнести за счет влияния VI и 2, причем сопоставление положения этих пиков с соответствующими спектрами разбавленного водяного пара свидетельствует о том, что ОН-осцилляторы продолжают испытывать влияние значительных сил взаимодействия. В интервале промежуточных температур непрерывное изменение формы и частоты полос спектра не позволяет использовать полученные данные для толкования структурных изменений, происходящих в жидкости. Исследование свойств НОО в аналогичных услови.чх, очевидно, позволит разрешить ряд сомнений в отношении природы полос в спектре воды при высоких температурах [14, 47], поскольку в случае НВО появляется возможность проследить колебания отдельных ОН- (или 00-) групп. (Частоты валентных колебаний ОН- и 00-групп сильно отличаются друг от друга и не сливаются.) Подобное разделение частот может возникнуть и в жидкой воде. В том случае, когда один атом водорода молекулы воды связан сильной направленной водородной связью, а второй атом остается в свободном состоянии, можно ожидать, что частоты двух осцилляторов ОН будут достаточно различны для того, чтобы ослабить или предотвратить межмолекулярное механическое слияние. В этом случае, очевидно, симметричность молекулы будет снижаться от Сг до С , а спектр будет отражать валентные колебания лишь свободной ОН-группы. Указанный эффект сепарации частот необходимо учи- [c.16]

Впервые эти факты удалось разъяснить Эйнштейну, создавшему на основе квантовой теории, предложенной в 1900 г. М. Планком, квантовую теорию теплоемкости. Согласно Эйнштейну кристаллическое тело представляет собой совокупность колеблющихся атомов, причем каждый атом является трехмерным гармоническим осциллятором. Представим себе точку (атом), удерживающуюся в положении равновесия (0) действующими на нее силами (рис. 23,а). Если точка смещается, возникает сила Р, стремящаяся вернуть точку в исходное положение. В случае гармонического осциллятора эта сила, называемая возвращающей силой, считается квазиупругой, т. е. подчиняющейся закону Гука [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология