Криоскопический метод определения соединений

КРИОСКОПИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЧИСТОТЫ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.81]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Криоскопический метод определения чистоты органических соединений имеет свои ограничения, которые следует иметь в виду для правильного [c.106]

В 1870-х годах Рауль начал свои систематические исследования зависимости свойств растворов от природы растворенного вещества (в первую очередь температуры застывания раствора от давления пара растворенного вещества). На водных растворах солей, особенно солей сходного строения, можно было убедиться, что между этими величинами имеется тесная связь, но объяснить это Рауль смог только тогда, когда он, как было уже упомянуто, перешел к изучению водных растворов органических соединений. В 1882 г. он открыл закон, согласно которому при растворении 1 моля любого вещества точка затвердевания растворителя понижается одинаково. Тот же закон оказался справедливым и для органических растворителей бензола, уксусной кислоты и других. Эти работы Рауля привели к созданию криоскопического метода определения молекулярных весов. [c.129]

Высокомолекулярные соединения обладают сильно выраженной склонностью к ассоциации, вследствие чего постоянство отношения величины температурной депрессии к концентрации раствора (т. е. область применимости криоскопического метода определения величины молекулярного веса) соблюдается лишь при очень низких концентрациях растворов полимера (до 1%). Величина предельной концентрации зависит от молекулярного веса фракции и полярности макромолекул. [c.33]

Настоящая работа посвящена разработке криоскопического метода определения чистоты органических веществ в сравнительно малых количествах (1—2 мл) и применению его к соединениям, кристаллизующимся как в области положительных, так и в области отрицательных температур до —150°. Кроме того, предлагается вариант метода, благодаря которому возможно использовать для определений сотые доли грамма вещества. [c.7]

Следует заметить, однако, что криоскопический метод определения молекулярного веса, повидимому, так же неприменим к лигнину, как и к другим высокомолекулярным соединениям. Из всех попыток определения молекулярных весов лигнина наи- [c.580]

Явление понижения температуры плавления раствора по сравнению с чистым растворителем применяется в методе, носящем наименование криоскопии. Криоскопический метод часто используют для определения молекулярных масс растворенных соединений. Сначала установим связь между понижением температуры плавления раствора и его концентрацией. [c.202]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Даже при применении классического криоскопического метода исследований алюминийорганических соединений предполагали получить важные и далеко идущие выводы. Специфическое определение молекулярного веса можно использовать для получения ряда данных. Так, например, точное определение молекулярного веса имеет важное значение для специфического СН-анализа, проводимого методом ядерно-магнитного резонанса 6]. [c.131]

Рядом авторов в качестве растворителя применялась вода. Так, например, хорошие результаты получены при определении криоскопическим методом молекулярных весов следующих соединений [c.16]

Определение малых количеств примесей в индивидуальных соединениях за последнее время приобретает все большее значение. Одним из эффективных, а в некоторых случаях единственным методом определения чистоты продуктов является криоскопический метод. [c.81]

Определение кажущихся молекулярных весов гексаарилэтанов криоскопическим методом может быть выполнено лишь с малой степенью точности (ошибка до 10%), тем не менее оно вполне пригодно для качественного сопоставления степеней диссоциации этих соединений. [c.233]

В табл. 25-11 приводятся относительные количества ароматических углеводородов Се в каждом из пяти различных исследованных образцов, определенные криоскопическим методом. Внизу табл. 25-11. для каждого соединения по всем пяти образцам даются а) среднее значение, б) средняя разница между средним и частным значениями и в) максимальная разница между средним и частным значениями. [c.387]

Обычно предполагают, что сольватация приводит к образованию определенных соединений (сольватов). Для нахождения сольватного числа т часто используют билогарифмический метод [74], метод изомолярных серий [74], Асмуса (метод прямой линии) [296], криоскопический [74], метод насыщения [74]. [c.62]

Далее учащихся знакомят с наиболее распространенным методом определения молекулярного веса органических соединений—криоскопическим методом. Преподаватель подробно разъясняет сущность этого метода. Установлено, что вещество, содержащее примеси, замерзает при более низкой температуре, чем химически чистое вещество. Это понижение температуры замерзания раствора пропорционально концентрации раствора. [c.71]

На практике часто используют криоскопическии метод определения молекулярных масс,. основанный на уравнении (2.62). Он особенно удобен для изучения органических соединений. Исследуемое вещество обычно растворяют в бензоле и с помощью точного термометра (термометр Бекмана) определяют ДГотв - Реже прн меняют эбулиоскопический метод, основанный на измерений [c.245]

Г л а в а 6. Криоскопический метод определения чистоты индивидуальных соединений (А. Н. Александров, С.Л. Скоп, Р. Р. Карповская) 81 [c.232]

Научные исследования охватывают несколько областей химии. Исследовал (с 1870) производные, главным образом галоидные, ацетилена. Впервые получил и описал (1873) трибромэтилен и дииодэтн-лен. Детально изучил (1873) действие брома на ацетилен, азотистые производные ацетилена, действие цинковой пыли на галогенпроизводные алканов. Разработал (1881) метод получения дибром-ацетилена и смешанных галогенпроизводных ацетилена. Одним из первых исследовал изомерию производных гидразина, гидроксиламина и подобных неорганических соединений. Первым применил (1889—1893) и в дальнейшем широко использовал криоскопический метод определения молекулярных масс соединений в коллоидных растворах, в частности кремниевой кислоты и соединений белковой природы (альбумина, альбумозы, пептона и др.). [22, 104] [c.442]

Для установления селективности и адсорбционной активности разнообразных адсорбентов нами совместно с Т. Т. Адыловой [9] разработан и рекомендуется в качестве стандартного криоскопический метод определения их динамической емкости при адсорбции разно-обрззных оргзничбских соединений КЗ рЭСТВО ров в циклогексане. Изменение концентрации растворов контролируется по депрессии температуры начала кристаллизации раствора после его хроматографирования через адсорбент, что позволяет затем вычислить емкость адсорбента по тому или иному компоненту. В этом методе определение емкости адсорбентов сводится к температурным измерениям. [c.10]

Вследствие малой летучести или вообще невозможности перевести в парообразное состояние многие органические соединения большое значение приобрели во второй половине XIX в. физико-химические методы определения молекулярных весов, основанные на результатах описанных выше исследований. Важнейший из них — криоскопический метод определения молекулярных весов — был введен в практику Бекманом (1888) и основан на законе Рауля (1882), согласно которому мольное понижение точки замерзания приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных веществ в одном и том же растворителе. От работ Рауля (1887) берет начало также тонометрический метод. Определение молекулярных весов основано в нем на том, что давление пара раствора по сравнению с чистым растворителем понин ается в зависимости от молярной концентрации растворенного вещества . Некоторые чисто практические неудобства применения этого метода в лаборатории побудили Бекмана (1889) разработать так называемый эбулиосконический метод [c.293]

При рассмотрении результатов кислотного разложения кумилгидроперекиси в бензоле следует обратить внимание на возможность образования как внутримолекулярных, так и межмолекулярных водородных связей в молекулах соединений, находящихся в реакционной смеси. С этой целью нами было проведено криоскопическим методом определение молекулярного веса ацетона, фенола, кумилгидроперекиси и бензолсульфокислоты. Результаты этих измерений показывают, что в исследованной нами области концентраций ацетон и кумилгидроперекись в бензоле не ассоциированы. Из наших измерений следует также, что фенол ассоциирован на 60—70%, что находится в хорошем согласии с другими данными . Однако Лассетре и Дикинсон при изучении ассоциации фенола изоииестическим методом показали, что степень ас социации его равна только 12% для концентрации 0,22 моль/л. Такое большое расхождение обусловлено, вероятно, образова нием твердого раствора между фенолом и бензолом. Результаты наших криоскопических определений молекулярного веса бензолсульфокислоты в бензоле показали, что в области изменения концентрации от S-IO"" до 0,1 моль/л это соединение димеризо-вано. [c.187]

Криос конический метод определения молекулярного веса можно применять для исследования полимеров, молекулярный вес которых не превышает 5000. В основу криоско-пического метода положено устанонление количества кинетически независимых частиц в растворе. Чтобы результаты испытаний отражали действительное количество макромолекул в растворе, концентрация исследуемого раствора должна быть такой, при которой его свойства приближались бы к свойствам идеальных растворов. Область приближения реальных растворов высокомолекулярных соединений к идеальным растворам характеризуется столь большими разбавлениями, что величины температурной депрессии невозможно установить при помощи термометра Бекмана. Поэтому криоскопический метод применяют в редких случаях, когда требуется установить молекулярный вес наиболее [c.77]

На основании данных количественного анализа рассчитывается эмпирическая формула, которая показывает лишь соотношение атомов в молекуле. Для установления истинной молекулярной формулы необходимо кроме этого знать молекулярную массу соединения, которую определяют криоскопически по понижению температуры замерзания), эбулиоскопически (по повышению температуры кипения), осмометрически (по изменению осмотического давления) или какнм-либо другим методом. Современным экспресс-методой определения молекулярной массы является масс-спектрометрия (см. 15.3.,5). [c.500]

Попытки применить криоскопический метод для определения содержания индивидуальных соединений в смесях делались уже давйо. [c.73]

Выше приведено достаточное количество примеров, показывающих степень соответствия опытных определений молекулярных весов продз/к-тов перегонки сланцевых и каменноугольных смол с графическими определениями по диаграмме рис. 38. В общей сложности эта расчетная диаграмма была проверена более чем на 700 примерах, включающих чистые углеводороды, фракции разных границ кипения от 2—5-градусных до пределов выкипаемости в 250—300° и самого разнообразного состава — от парафинистых смесей до высокоароматизированных продуктов с конденсированными бензольными ядрами и технически чистых сланцевых нейтральных кислородных соединений. Во всех этих случаях расхождение между опытными и расчетными определениями молекулярных весов не выходило за пределы точности криоскопического метода анализа. [c.98]

Еще в 1935 г. Штаудингером и др. [49] при определении молекулярного веса фракций поли-/г-метоксипропенилбензола в нафталине криоскопическим методом было обнаружено, что криоскопические эффекты меняются не пропорционально концентрации. Штаудингер объясняет такие аномальные явления тем, что растворы высокомолекулярных соединений, начиная с определенных концентраций, не подчиняются закону Рауля. Это относится и к эбулиоскопии. Поэтому при определении молекулярного веса полимеров как криоскопическим, так и эбулиоскопическим методом необходимо работать с концентрациями растворов, лежащих в диапазоне от 0,1 до 1,5 г/100 мл. [c.245]

Строение полученных нами силикациклопентанов было подтверждено определением молекулярных весов (криоскопическим методом в бензоле), а также данными элементарного анализа и ИК-спектров. Эти соединения представляют большой интерес, как возможные мономеры для получения [c.72]

Другие методы определения коэффициентов активности, такие, как криоскопический или метод растворения, рассмотрены в книге Льюиса и Ренделла [861] и ряде других классических работ [321, 492, 1129, 1245, 1410]. Если данные по активности отсутствуют, то для определения приближенных термодинамических величин и проверки их необходимо пользоваться законом идеальных растворов. Для смесей подобных соединений, таких, как смеси спиртов и кетонов, идеальный раствор является хорошим приближением. Для водных растворов следует ожидать значительных отклонений от идеальности. [c.153]

Результаты проведенных исследований [1] показали широкие возможности применения криоскопического метода для определения селективности и сорбционной емкости различных адсорбентов по разноообразным органическим соединениям (углеводородам, сернистым, азотистым и кислородсодержащим соединениям, различающимся но молекулярному весу, полярности, размерам молекул) при их адсорбции из растворов в циклогексане. [c.7]

Для определения молекулярноситовых качеств цеолитов типа X нужно пользоваться не бензолом, а соединениями, пригодными для их идентификации, например, 1, 3, 5-триэтилбензолом или ме-тадихлорбензолом, применяя при этом криоскопический метод изучения динамической емкости цеолитов NaX и СаХ по этим соединениям из их 2—3%-ного раствора в циклогексане. Этим же методом можно проверять, если это потребуется, емкость цеолитов по другим ароматическим углеводородам. [c.36]

При определении криоскопическим методом среднего молекулярного веса сернистого концентрата, полученного из фракции кзылтумшукской нефти, было установлено, что он равен 272 (среднее арифметическое из четырех определений.). Исходя из среднего молекулярного веса сернистого концентрата и содержания в нем общей серы 10,5%, было вычислено содержание в нем сераорганических соединений [c.79]

Подобные крайние случая встречаются не очень часто. Дальнейшее развитие криоскопического метода позволит определять содержание примесей также в описанных и аналогичных случаях. Одним из возможных путей разрешения подобных затруднений является дополнительное определение температуры аллотропного превращения исследуемого соединения в твердой фазе. Как видно из табл. 3, в случае нерастворимости примесей в твердой фазе они не снижают температуры превращения. Наоборот, в случае образования сплошного ряда твердых растворов (при добавлении н. гексадекана к н. пептадекану) примесь вызывает значительное понижение температуры иревращения (рис. 8). [c.107]

Аналогичным путем были получены кристаллические продукты взаимодействия кумилгидроперекиси с а- и р-нафтиламинами. Продукт реакции а-нафтиламина с кумилгидроперекисью представлял собой кристаллическое вещество темно-красного цвета, т. пл. 18—19" С. Он легко растворим в бензоле и спирте, плохо— в петролейном эфире. Содержание активного кислорода, определенное станнометрическим методом, отвечает молекулярному весу 295, что соответствует сумме молекулярных весов нафтиламина и кумилгидроперекиси криоскопический метод в бензоле дает величину 145. Эти данные указывают на то, что при взаимодействии а-нафтиламина (и анилина) с гидроперекисью получаются неустойчивые соединения, которые диссоциируют на исходные вещества при растворении их в бензоле при комнатной температуре. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология