Фосфор, галоидные соединения, реакция кислоты

Получение из спиртов является одним из самых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Из галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятихлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например трехиодистый фосфор PJ3, а также хлорокись фосфора PO I3. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Эта реакция указывает на некоторое сходство карбО новых кислот и спиртов в спиртах при действии галоидных соединений фосфора также происходит замена гидроксила на галоид с образованием галоидпроизводных углеводородов. [c.144]

Эта реакция легко протекает в присутствии связывающих воду веществ, таких, как ангидриды кислот, галоидные соединения фосфора, некоторые неорганические кислоты, или с отгонкой воды в виде азеотропной смеси с гидрофобным органическим растворителем (ксилол, толуол, хлорбензол, уайт-спирит и др.). Последний способ особенно удобен, так как не дает значительных количеств сточных вод и побочных продуктов. Продукт получается достаточно чистым и может быть использован практически без всякой переработки. [c.190]

Реакции замещения гидроксила на галоид при нагревании с концентрированными галоидоводородными кислотами или с галоидными соединениями фосфора. [c.51]

Применение галоидных соединений фосфора обладает в этой реакции тем недостатком, что образующийся хлорангидрид часто бывает загрязнен примесью непрореагировавшего треххлористого фосфора или хлорокиси фосфора. Гораздо удобнее применять для этой цели хлористый тионил, который в результате реакции с кислотой превращается в газообразные продукты. Нижеследующие примеры иллюстрируют способы получения хлорангидридов кислот. [c.259]

Даже при обычной температуре реакции цезия с фтором, хлором и другими галогенами сопровождаются воспламенением, а с серой и фосфором — взрывом. При нагревании цезий соединяется с водородом, азотом и другими элементами, а при 300° С разрушает стекло и фарфор. Гидриды и дейтериды це.чия легко воспламеняются на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора. Неустойчивы, а иногда огнеопасны и взрывчаты соединения цезия с азотом, бором, кремнием и германием, а также с окисью углерода. Галоидные соединения цезия и цезиевые соли большинства кислот, напротив, очень прочны и устойчивы. Активность исходного цезия проявляется у них разве только в хорошей растворимости подавляющего большинства солей. Кроме того, они легко превращаются в более сложные комплексные соединения. [c.96]

Действие галоидных соединений фосфора и галоидоводородных кислот на спирты мы уже рассматривали (стр. 70). В результате реакции образуются галоидпроизводные углеводородов. [c.82]

В качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой, смеси соляной и серной кислот и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например азеотропной перегонкой с растворителями, или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.91]

Как показали исследования одного из нас Р], окись этилена, окись пропилена и эпихлоргидрин легко конденсируются с галоидными соединениями мышьяка, образуя хлорированные эфиры мышьяковистой кислоты. Несколько позднее М. И. Кабачник с сотрудниками изучили присоединение окисей олефинов к треххлористому фосфору, в результате чего были получены хлорированные эфиры фосфористой кислоты ]. В свете этих опытов представляло интерес исследовать реакции между окисями олефинов и галоидными соединениями сурьмы. [c.1366]

Среди разнообразных реакций фосфорорганических соединений большое значение имеет Арбузовская перегруппировка (реакция Арбузова), открытая в 1905 г. Эта реакция заключается во взаимодействии эфиров кислот трехвалентного фосфора с галоидными алкилами и другими галоидорганическими соединениями. В настоящее время перегруппировка Арбузова является основным методом синтеза одного из наиболее важных и обширных классов фосфорорганических соединений — различных производных фосфоновых и фосфи-новых кислот. [c.5]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Хлорангидриды сульфокислот. — ХлорангидрЬды сульфокислот получают из соответствующих сульфокислот или из их солей обычными методами, применяемыми для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, а именно взаимодействием с галоидными соединениями фосфора. Типичные методы получения бензолсульфохлорида представлены реакциями 1 и 2 [c.223]

Согласно указаниям автора синтеза, охлажденную реакционную смесь можно обрабатывать также и другим путем. Для этого к пей добавляют колотый лед, чтобы разложить оставшиеся галоидные соединения фосфора, после чего маслянистое твердое вещество фильтрованием отделяют от воды и тщательно промывают водой. Полученное твердое вещество прибавляют к смеси 350 мл 14%-ного аммиака и такого же количества ацетона и перемешивают все Вместе в течепие 15—30 мин., чтобы обеспечить полноту реакции между хлорангидридом /г-толуолсульфокислоты и аммиаком. После этого ацетон отгоняют на паровой бане и по охлаждении осадок отфильтровывают и измельчают в ступке с помощью пестика. Затем тщательно измельченное вещество размешивают с 300 мл 10%-ного раствора едкого натра до тех пор, пока я-толуолсульфамид полностью не растворится (от 0,5 до 1 часа). Полученный твердый нитрил п-нитробензойной кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Щелочныи фильтрат обрабатывают активированным древесным углем, фильтруют и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Таким путем выделяют обратно около 75% п-толуолсульфамида, взятого в качестве исходного реагента, [c.359]

Именно эти изо- или аци-нитросоединения и дают те характерные реакции, которые ранее приписывались истинным нитросоединениям . В действительности только изонитросоединения, но не истинные нитросоединения реагируют с бромом, азотистой кислотой, гидратами диазониевых соединений, галоидными соединениями фосфора и фенилизоцианатом Об альдонитроновых кислотах типа R— H=NOOH см. работы Штаудингера ез [c.344]

Известно [1], что фосфораны склонны к реакциям электро-фильного замещения. Реагируя с кислотами, хлорангидрила-ми кислот, галоидными алкилами и т. д., они образуют фос-фониевые соли различной степени устойчивости, которые при дегидрогалогенировании легко превращаются вгалоидпроиз-водные фосфоранов [2, 3]. Последние представляют интерес, так как н, их основе по реакции Виттига могут быть получены непредельные соединения, содержащие при углероде с двойной связью атом галоида. [c.144]

Замещение карбоксильного гидроксила хлором с образованием хлорангидридов общего типа R O I достигается взаимодействием кислоты с галоидными соединениями фосфора или с хлористым тионилом. Если для этой цели применяют пятихлористый фосфор, его смешивают с эквимолекулярным количеством кислоты или ее соли, причем реакцию заканчивают при нагревании [c.259]

Фенольны.й гидроксил в этих кислотах может быть ацили-рован, алк 1лирован и обычно эти соединения дают цветную реакцию ари действии хлорного железа Кислотный характер фенолкарбоновых кислот проявляется в ряде нормальных реакций карбоксильной группы, например в образовании солей и сложных эфиров. Действие треххлористого или пятихлористого фосфора на фенолкарбоновые кислоты ке ограничивается образованием хлорангидридов галоидные соединения фосфора реагируют с фенольным гидроксилом с образованием сложных эфиров фосфорной или фосфористой кислоты. При более энергичном действии пятихлористого фосфора фенольный гидроксил может быть замещен хлором, хотя эта реакция не протекает гладко [c.284]

Если фенольный гидроксил фенолкарбоноиой кислоты аце-тилирован, реакция с галоидными соединениями фосфора протекает нормально с образованием хлорангидрида ацетилпроиз-водного соответствующей кислоты. [c.284]

При получении соединений с пятивалентным атомом фосфора часто используются средние, кислые фосфиты и хлорфосфиты, которые вовлекают- ся в реакцию с галоидными алкилами, галоидоводородными кислотами, галоидами, галоидцианами, алкилгипохлоритами, сульфенхлоридами, К-хлораминами [1] и др. Эти реакции обусловлены склонностью соединений трехвалептного фосфора к присоединению различных веществ с образованием неустойчивых продуктов, способных к дальнейшим превращениям. В данной работе с целью получения производных фосфорной и фосфиновой кислот изучалась реакция сульфенхлоридов и К-хлорамин6в с треххлористым фосфором, хлорфосфинами и элементарным фосфором. [c.125]

Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128]

Являясь производными трехвалентного фосфора, эфиры дифеиилфос-финистой кислоты под влиянием галоидных алкилов изомо рисуются в соединения пятивалентного фосфора, причем легкость их изомеризации находится в прямой зависилюсти от способности к реакциям присоединения. Изомеризация некоторых эфиров дифенилфосфинистой кислоты проходит настолько легко, что затрудняется получение самих эфиров. Например, при действии алкоголятов метилового и бензилового спиртов на дифенилхлорфосфин вместо ожидаемых эфиров с трехвалептпым фосфором А. Е. Арбузовым [1] были получинх, продукты изомеризации — окиси, содержащие в своем составе пятивалентный фосфор. [c.331]

Галоидаигидриды одноосновных кислот могут образоваться, как уже было упоминаемо, или замещающим действием галоида (хлора или брома) на альдегиды ( 215), или синтетической реакцией — действием O lg на углеводороды или их цинковые производные (ср. 166 и 175) обыкновенно же все галоидаигидриды как одноосновных, так и многоосновных кислот приготовляются действием галоидных соединений фосфора на кис- [c.288]

Обычный метод получения хлористого ацетила — действие на ледяную уксусную кислоту галоидных соединений фосфора — не всегда до- гунон ввиду недостатка последних. В связи с Jтнм для обеспечения производства некоторых продуктов перед пами возник вопрос о получении хлористого ацетила, минуя галоидные соодипоихея фосфора. Мы решили п у задачу, воспользовавшись давно известной реакцией ангидрида уксусной кислоты с хлороводородом. Реакция эта протекает ио следующему урав- епию [c.637]

Реакции кислот, обусловленные гидроксилом карбоксила. 1. Замещение гидроксила в карбоксиле кислоты на галоген происходит при действии на кислоту галоидных соединений фосфора (P I5, P I3 и PO I3) [c.157]

Указанные ограничения не применимы к галоидному органическому компоненту. Поэтому нет никакой разнхщы в реакционной способности от того, положительной или отрицательной группой замещен водород в галоидоводородных кислотах. Большинство алифатических и арил-алкильных галоидных соединений и многие галоидные соединения серы, селена, мышьяка и фосфора включаются в круг действия этой реакции. Галоид в ароматическом кольце может быть замещен только в исключительных случаях. [c.9]

Важнейшие методы галоидирования следуюшие а) обработка молекулярными галоидами б) реакция с галоидными соединениями фосфора и серы в) реакция с галоидоводородными кислотами в присутствии катализаторов и окислителей г) обработка соединениями, содержащими атомы галоидов с положительными зарядами, папример Ы-галоидаминами, Ы-галоидамидами [c.231]

Для проведения дегидратации в жидкой фазе гидроксилсодержащих соединений с целью получения олефинов и циклических соединений не требуется особой аппаратуры. Для дегидратации в жидкой фазе, по-види-мому, большое значение имеют следующие факторы а) дегидратируюпдий агент или катализатор б) растворитель и в) температура, при которой протекает реакция. Выбор оби его метода для проведения дегидратации в жидкой фазе весьма затруднителен, поскольку эти реакции проводят с различными реагентами и в различных условиях. Хорошо известно, что для дегидратации спиртов используют серную и метафосфорную кислоты, а также хлористый цинк. Кроме того, в качестве дегндратируюпщх агентов обычно применяются также следующие соединения муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты уксусный ангидрид и ацетилхлорид окиси и галоидные соединения фосфора, галоидоводороды и безводный сульфат меди. [c.303]

Вообще методы циклодегидратации при помощи уксусного ангидрида [24, 25], хлорокиси фосфора в толуоле [26], иятиокиси фосфора и галоидных соединений фосфора в хлороформе, бензоле или нитробензоле [27—29] и фтористоводород[юй кислоты [30—33] могут быть использованы при работе с 50—100 лг исходных веществ. Если продукт реакции твердый, то в некоторых случаях исходные количества веществ можно уменьшить до 5—10 мг. [c.305]

Гидрвлиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше воды введено в реакцию (рис. 117). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением продолжительности процесса поликонденсации (рис. 118), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно понижается (рис. 119). Для достижения высокого молекулярного [c.533]

Замечательна открытая А. Е. Арбузовым реакция превращения триалкнлфосфитов при действии галоидных алкилов в эфиры алкилфосфиновых кислот — соединения, принадлежащие уже к классу фосфорорганических соединений, так как здесь атом фосфора непосредственно связан с атомом углерода [c.233]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология