гидроксила кислоты на галоген

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Такие заместители, как алкил, арил, алкоксил, гидроксил и галоген, находящиеся в а-положении к карбоксильной группе, промотируют карбокатионные реакции и таким образом приводят к уменьшению выходов продуктов радикального сдваивания. Границы применимости и возможности синтеза углеводородов методом электролиза металлических солей карбоновых кислот обсуждаются в обзоре 14] (где также приведен суммирующий табличный материал) и в монографиях по электрохимии [5]. Присутствие двойных [c.28]

При действии галогенидов фосфора на органические кислоты происходит образование галогенангидридов кислот. При этом, как и в случае спиртов, гидроксил замещается галогеном, например [c.174]

Спирты с -положением гидроксила по отношению к ядру легко замещают гидроксил на галоген при действии галогеноводородных кислот [c.401]

Обмен гидроксила на галоген. Эта реакция с фено-,лами идет труднее, чем со спиртами, так как связь углерод — кислород в фенолах более прочная. Галогеноводородные кислоты на фенолы не действуют. При действии РСЬ с небольшим выходом образуется хлорбензол. Процесс осложняется побочными реакциями. [c.185]

Особо важное значение имеет (реакция замещения гликозидного гидроксила яа галоген, осуществляемая действием хлористого или бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте на ацильные шрО ИЗ-вод ные моносахаридов [c.27]

Пример. Рассмотрим задачу определения кинетических констант реакции 8-бром-5-нитро-1-нафтойной кислоты с гидроксил-ионом. Взаимодействие 8-галоген-5-нитро-1-нафтойной кислоты с водным раствором едкого [c.462]

Во всех приведенных выше примерах присоединения несимметричных реагентов к двойной связи, углеродные атомы которой связаны с неодинаковым числом атомов водорода, присоединяющийся водород направлялся к тому из углеродных атомов, у которого уже имеется большее число водородных атомов, а анионная часть молекулы (галоген-анион, остаток серной кислоты, гидроксил воды) — к соседнему атому углерода. Это проявление одного из наиболее известных правил, созданных в свое время В. В. Марков-ниновым именно этому правилу и присвоено имя открывшего его ученого. Чаще всего правило Марковникова применяют к присоединению галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам, например [c.111]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Галогенангидриды карбоновых кислот или ацилгалогениды — это соединения, у которых гидроксил карбоксильной группы заменен на галоген. Для этого класса соединений широко распространены радикало-функциональные названия, в которых перед названием галогенида указывается название соответствующего ациль-ного заместителя К.-С(0)- (см. разд. 8.8.2.2) о [c.157]

Р, -С1, 2. —Вг,—I 3. —ОН 4. )с=0 5 Галоген Гидроксил Карбонил Карбоксил Галогенопроизводные Спирты, фенолы Альдегиды, кетоны Карбоновые кислоты [c.316]

Можно отметить следующие общие закономерности влияния Заместителей на биологическую активность ароматических кислот. Введение в молекулу гидроксибензойной кислоты второго гидроксила (в эфирах и амидах) заметно не повыщает фунгицидную активность соединения, но несколько снижает токсичность соединения для млекопитающих. С введением в молекулы бензойной кислоты и ее низщих гомологов галогенов фунгицидная активность и токсичность соединения для млекопитающих повыщаются, причем наиболее усиливается активность производных гидроксибензойных кислот. [c.197]

Подробно изучен метаболизм некоторых препаратов в различных объектах окружающей среды. Связь С—Р довольно прочна и разрыв ее происходит медленно. Исключение составляют соединения, содержащие при а-углеродном атоме различные заместители (как галоген, гидроксил и др.). Разложение подобного типа соединений протекает достаточно быстро и ведет в конечном итоге к образованию фосфорной кислоты, которая полностью усваивается растениями. [c.473]

Несмотря на ю что и ряде рассмотренных до сих пор способов обмена спиртового гидроксила на галоген спирты превращались на промежуточной стадии в суль-фннаты или производные эфиров фосфористой кислоты, которые затем подвергали алкилирующему расщеплению, обычно не было необходимости выделять эти промежуточные продуктьт. В тоаилатном методе, напротив, сначала из спирта получают эфир толуолсульфокислоты (тозилат), который и подвергают взаимодействию с гало-генидом щелочного или щелочноземельного металла [c.218]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

При рассмотрении свойств спиртов приводилась реакция взаимодействия их с галогеноводородными кислотами, их солями, галогенидами фосфора, при которых гидроксил замещается галогеном и образуются галогеноалканы (см. стр. 159). [c.458]

При окислении, как первичный спирт, дает два продукта с тем же числом углеродных атомов альдегид и кислоту обменивает свой гидроксил на галоген, дает простые и сложные эфиры (серной кислотой, однако, легко осмо-яяется)-, восстанавливается HJ в толуол и т. д. Уксусный эфир бензилового спирта имеет запах туберозы. [c.240]

Замещение гидроксила в карбоксиле кислоты галогеном происходит при действии галоидных соединений фосфора (РСЬ, РС1з и Р0С1з) [c.130]

Образование галогенангидридов и их свойства. Гидроксил карбоксильной группы может быть замещен галогеном при этом образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наиболее часто применяются хлорангидриды они образуются, например, при действии на кислоты пятихлористого фосфора (P I5) [c.158]

В. В. Марковников сформулировал в 1869 г. закономерность, известную как правило Марковникова галоген присоединяется к наименоо гидрогеппзнрованному атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогепопроизводных элементы воды (водород и гидроксил) и галогеноводородных кислот (водород и галоген) отделяются от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. [c.205]

Для обмена гидроксила карбоксильной группы на галоген могуг применяться органические га л о ген ангидриды, преимущественно хлорангидриды кислот, причем при непреривпой отгонке образующегося хло ран гидр ид а равновесие сдвигается вправо (реакция 1) [c.237]

Электроно акцепторные свойства галогена повышают способность а-водородных атомов к замещению. Это приводит к тому, что происходит замещение галогеном у одного и того же атома углерода до тех пор, пока не получится СОСХд. Это соединение подвергается затем нуклеофильной атаке со стороны иона гидроксила, давая анион, расщепляющийся с образованием кислоты и соответствующего галоформа [c.251]

Наиболее часто используемый метод включает реакцию между хлористым алюминием и ароматическим субстратом, содержащим в боковой цепи галоген, гидроксил или олефиновый остаток в соответствующем положении. Реакции, приведенные в уравнениях (60) —(62), мол<но использовать для синтеза производных тетрагидронафталина, октагидрофенантрена и индана. Дегидрогенизация в первых двух случаях приводит далее к нафталинам и фенан-тренам. В последнем синтезе (уравнение 62) более удовлетворительные результаты были получены при использовании ионообменной смолы (Амберлит-15) [31] (вместо реагента Брадшера [32], серной кислоты или муравьиной кислоты) [c.350]

Гидроксильная группа спиртов легко замещается на галоген. Фенолы, однако, не реагируют таким образом, поскольку фенольный гидроксил прочно связан с ароматическим кольцом. Замещение спиртового гидроксила на атом галогена достигается действием галогенопроизводных кислот или галогенангидридов минеральных кислот (хлористый тионил, РС1б и др.). Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами может быть представлено общей схемой [c.174]

Наличие дополнительного электроноакцепторного замести ля, например в алифатических спиртах и кислотах, повыш их кислотность. Наиболее отчетливо влияние заместителя про ляется при близком расположении его к кислотному цент В связи с этим кислотность галоген-, гидрокси-, оксо- и дик боновых кислот выше, чем соответствующих незамещенн кислот (см. также 4.4.1). [c.234]

Галоген в а-галогенкарбоновых кислотах легко замещается под действием различных нуклеофильных агентов. В результате этих реакций из а-га-логенкарбоновых кислот получают а-гидрокси-, а-амино-, а-нитро-, а-циа-но- и другие а-замещенные карбоновые кислоты. [c.295]

Так, в первом приближении можно считать, что разница в теплотах образования МеУ и МеХа (для переходных металлов в ряду Мп — гп, т. е. для середины четвертого периода), где X и У — галоген (исключая Г), гидроксил или анион кислородсодержащей кислоты, не зависит от природы Ме [290]. Это позволило К. Б. Яцимирскому [290] исправить значение для 7п(КОд)2, рекомендовав вместо —115,1 ккал/молъ [3] —123 + 2, а также оценить значение стандартной мольной теплоты образования для ряда неизученных солей Ее(НС0д)2 —208 + 2 Ге(К0д)2 — [c.58]

Ранее для получения 2-алкил- или милпроизводных имидазо [4,5-с] пиридинов использовали синтез Виденхагена из альдегидов или щиффовых оснований и ацетата меди [273]. Большое число разнообразных 3,4-диаминопиридинов (включая соединения, содержащие в качестве заместителей гидрокси-, галоген-, алкил-, нитро-, амино-, ациламино-, сложноэфирную и амидную группы) циклизовали в присутствии муравьиной кислоты из 4-алкиламино- [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология