Скорость вытекания ртути из капилляра

Полярографические максимумы представляют собой воспроизводимое увеличение силы/ тока сверх ожидаемого значения предельного тока. Различают максимумы 1-го и 2-го рода (рис. Д.108). Они образуются в результате вихревых явлений вокруг капель и перемещения дополнительных количеств деполяризатора к электродам. Причиной возникновения максимумов 1-го рода является разность потенциалов и связанное с ней различие поверхностного натяжения в нижней и верхней частях капли ртути. Образование максимумов 2-го рода обусловлено большой скоростью вытекания ртути из капилляра. Максимумы 1-го рода характерны в основном для разбавленных растворов фонового электролита, максимумы 2-го рода — для растворов с высокой концентрацией фонового электролита (>0,5 и.). Максимумы, первого рода практически не зависят от к, максимумы второго рода исчезают при малых значениях к (небольшая скорость вытекания ртути). [c.291]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Скорость вытекания ртути из капилляра может быть найдена различными способами. Строго соответствующую условиям опыта среднюю скорость т находят путем определения массы вытекающей за время опыта ртути . Вполне удовлетворительным во многих случаях, в частности при выполнении учебных работ, является следующий метод определения т в условиях выкапывания ртути из капилляра на воздухе. Одновременно с отрывом ртутной капли включают секундомер и до отрыва последующей капли под капилляр подставляют чистый и высушенный небольшой бюкс. Вытекшую из капилляра в течение 15—20 мин ртуть взвешивают, Полученную массу (в мг) делят на показания секундомера (в с). [c.171]

Наиболее применимым в настоящее время в полярографии электродом является ртутный капельный электрод. Он состоит из толстостенного стеклянного капилляра внутренним диметром 0,05—0,1 мм, связанного шлангом с резервуаром для ртути. Период капания ртути обычно 3—5 с. Период капания и скорость вытекания ртути из капилляра являются важнейшими его характеристиками, зная которые можно рассчитать поверхность капельного электрода. [c.123]

Максимум второго рода (рис. 4.15). Вследствие быстрого вытекания ртути из капилляра вся поверхность капли, от вершины до шейки, находится в движении и вовлекает в него раствор. Максимумы второго рода могут возникать в более широкой области потенциалов, чем максимумы первого рода, при этом не происходит снижения их до значения диффузионного тока. Поэтому по форме их легко можно спутать с нормальной полярографической волной. Максимумы второго рода можно уменьшить снижением скорости вытекания ртути из капилляра или полностью уничтожить действием поверхностноактивных веществ. [c.128]

При полярографическом анализе, когда скорость вытекания ртути из капилляра т) велика, часто максимумы первого и второго рода появляются одновременно. Кроме того, наблюдаются двойные максимумы после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток растет и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае снизить высоту ртутного столба, то на кривой остается только максимум первого рода. Добавляя к раствору поверхностно-активное вещество, можно подавить оба максимума. [c.187]

Определяющее значение при появлении максимума второго рода имеет скорость вытекания ртути из капилляра максимумы начинают образовы- [c.422]

Увеличение полярографического предельного диффузионного тока при максимуме второго рода вызвано движением раствора вблизи поверхности капельного электрода [77]. Направление движения ртути при этом всегда следующее из центра капли — к нижней части ее, вдоль поверхности ртути — к шейке капли,— затем горизонтально параллельно плоскости среза капилляра — внутрь капли (рис. 221). Электролит движется с наибольшей скоростью при потенциале нулевого заряда по мере удаления от этого потенциала движение постепенно замедляется. Величина скорости тангенциального движения при возникновении максимумов второго рода на порядок меньше, чем в случае максимумов первого рода. Между скоростью вытекания ртути из капилляра и скоростью движения раствора существует линейная зависимость. Крюкова и Кабанов [60, 63, 78] наблюдали скорость движения электролита V по движению суспензированных в растворе частиц активированного угля для расчета величины скорости они предложили эмпирическое выражение [c.426]

Можно предположить, что это выражение будет справедливо и для скорости движения поверхности капельного электрода, вызываемого большой скоростью вытекания ртути из капилляра. В уравнение (27) можно подставить известные значения для величин при различных потенциалах и концентрациях электролита. Найденные таким образом кривые зависимости скорости движения поверхности капли от потенциала (рис. 222) соответствуют кривым, полученным при подстановке опытных величин тока максимума второго рода в уравнение Фрумкина и Крюковой [87] [c.427]

Максимумы И рода уменьшают снижением скорости вытекания ртути из капилляра и добавлением поверхностно-активных веществ. [c.147]

В том случае, когда максимумы, появляющиеся на полярограммах, связаны с вытеканием ртути из капилляра, они носят название максимумов 2-го рода (см. рис. 41). Последние зависят от скорости вытекания ртути из капилляра, поскольку она влияет на скорость движения поверхности капли. Скорость вытекания ртути имеет наибольшую величину в фн. з при удалений от фн. 3 в ту или иную сторону скорость эта уменьшается, так как заряды, появляющиеся на поверхности ртути, тормозят движение последней. [c.101]

Следует учесть, что в процессе электролиза в условиях полярографии при постоянном потенциале протекает непостоянный ток он периодически изменяется во времени (мгновенный ток). В момент отрыва капли площадь электрода практически равна нулю (точнее, равна площади сечения капилляра). Затем площадь капли постепенно увеличивается, достигая максимальной величины непосредственно перед отрывом капли. На рис. 2.2 показана зависимость тока I в полярографической цепи от времени 1 при постоянном потенциале t-l обозначает время жизни единичной капли. Сила тока зависит, в частности, и от времени жизни капли ртути, а также от скорости вытекания ртути из капилляра. Чем быстрее вытекает ртуть, тем больше средняя площадь капельного электрода. [c.38]

Средняя скорость вытекания ртути из капилляра т практически не зависит от среды, в которую вытекает ртуть, и от потенциала электрода. Однако она зависит в некоторой степени от поверхностного натяжения, которое входит в поправку на обратное давление [см. формулу (2.2)]. [c.40]

Для получения правильных результатов в таких случаях рекомендуется [99] применять малые скорости вытекания ртути из капилляра — порядка 0,5 мг/ с. [c.167]

Перед началом работы необходимо прежде всего поднять резервуар с ртутью до установленной высоты и проверить скорость вытекания ртути из капилляра в воду или фоновый раствор. [c.37]

Определение скорости вытекания ртути из капилляра производят по массе ртути, вытекающей из капилляра в дистиллированную воду, за 100 сек. Взвешивают ртуть после осторожной осушки ее фильтровальной бумагой. [c.56]

Величина не зависящая ни от концентрации самого реагирующего вещества, ни от скорости вытекания ртути из капилляра и других факторов, является характеристической константой иона для данного фонового электролита. [c.186]

Полярографические максимумы. Уравнения для тока были получены для модели линейной дис узии к радиально растущему капающему электроду (см. рис. 4.8, а). Однако в некоторых условиях, например при увеличении скорости вытекания ртути из капилляра, могут возникать тангенциальные движения поверхности ртути, которые вызывают ускорение массопереноса реагирующего вещества к поверхности электрода. Увеличение тока, вызванное возрастанием скорости подвода восстанавливающегося вещества к электроду вследствие появления тангенциальных движений поверхности жидкого электрода, называют полярографическим максимумом. Впервые связь между полярографическими максимумами и движениями поверхности ртути была установлена по движению частиц угля в растворе возникновение максимума тока всегда сопровождалось возникновением тангенциальных движений раствора около поверхности катода. Для доказательст- [c.229]

Схема электролитической ячейки представлена на рис. 49. Анализируемый раствор наливают в сосуд для электролиза (электролизер) 1. Капилляр 3 резиновой трубкой соединен со стеклянной грушей 5, которая служит резервуаром для ртути. От высоты положения груши зависит скорость вытекания ртути из капилляра. Грушу закрепляют в нужном положении на штативе. В ртуть опущена стеклянная трубка с платиновым контактом, с помощью которого ртутный катод присоединяют к соответствующей клемме (—) полярографа. Иногда на дно электролизера наливают ртуть и в нее опускают стеклянную трубку с платиновым контактом для присоединения к клемме ( + ) прибора. Но чаще применяют выносные электроды сравнения каломельные, меркуриодидный, хлорсеребряный и др. В этом случае электролизер соединяют с электродом сравнения стеклянной трубкой (солевым [c.158]

Для повышения чувствительности полярографического метода в литературе предложен также капилляр с расширенным устьем, что позволяет значительно увеличить скорость вытекания ртути из капилляра с сохранением обычного периода кап-.леобразования. К сожалению, повышение диффузионного тока сопровождается в этом случае увеличением емкостного тока, что сказывается на чувствительности метода. [c.77]

D — коэффициент диффузии определяемого иона, см сек гп - скорость вытекания ртути из капилляра, мг1сёк [c.118]

Для определения тория солянокислый раствор, содержащий торий И р. 3. э. (от 50 до 150 мг ТЬОг и до 850. яг R2O3), упаривают досуха на плитке при невысоком температуре. К охлажденному сухому остатку приливают 125 мл 5 Л раствора Na l и 17 мл ледяной уксусной кислоты, раствор разбавляют до 200 мл водой и затем добавляют 20%-ный раствор СНзСООКа до pH 1,5. Раствор переносят в мерную колбу на 250 мл и разбавляют до метки. Отбирают пипеткой 50 чл раствора и переносят его в ячейку Н-типа для титрования. Через раствор в течение 15 мин. пропускаю азот, свободный от кислорода, затем медленно, по каплям, добавляют раствор молибдата аммония при барботировании. Титрование производят при потенциале 0,95 в относительно насыщенного каломельного электрода Перед снятием полярограммы через исследуемый раствор вновь пропускают 2 мин. газообразный азот [887, 1445]. Полярограммы снимают на ручном полярографе [2090]. В исследованиях авторов [887] период капания составлял 3,66 сек., скорость вытекания ртути из капилляра — [c.61]

Антвейлер [57] производил опыты, при которых окрашенная жидкость протекала в неокрашенную прозрачную каплю, и установил, что в случае достаточно большой скорости течения сначала окрашенная жидкость движется в виде узкой струи в направлении продолжения капилляра до нижней части капли, а затем растекается в сторону, загибаясь кверху. Можно предположить, что аналогичный характер движения происходит и в случае ртутного капельного электрода при скорости вытекания ртути из капилляра, превышаюш,ей 2 мг сек, струя ртути, вытекающая в каплю, движется до нижней части капли и вызывает движение поверхности электрода в направлении от нижней части капли к ее шейке (см. рис. 221). Движущаяся поверхность ртути увлекает прилегающие слои раствора, в результате чего появляется тангенциальное движение электролита, сопровождающееся завихрениями вследствие этого к электроду доставляется большее количество деполяризатора, и ток возрастает. [c.427]

В практической полярографии часто возникают условия, благоприятные для одновременного появления максимумов первого и второго рода <рис. 223). Необходимым условием одновременного существования различных ио природе максимумов является достаточно большая скорость вытекания ртути из капилляра. В разбавленных растворах индифферентного электролита максимумы второго рода вызывают наибольший подъем тока в области потенциалов электрокаииллярного нуля, где максимумы первого рода вообще не наблюдаются. [c.429]

В этом уравнении — диффузионный ток, мкА п — число обмененных электронов в реакции, протекаюш ей на микроэлектроде I) — коэффициент диффузии ионов деполяризатора, см -с т — скорость вытекания ртути из капилляра, мг-с 1 — период капания (интервал времени между двумя последовательными каплями, с) С— концентрация деполяризатора, Л1Л1. [c.318]

Для расчета функции тока, а также для сравнения результатов, полученных с разными капельными электродами, необходимо знать площадь электрода. При использовании режима многократной развертки напряжения в уравнение тока подставляется максимальное время— период жизни капли. В методах с однократной разверткой напряжения учитывается суммарное время, протекающее от начала поляризации электрода до достижения потенциала пика согласно уравнению (1.64). Второй член в (1.64) значим при малых скоростях поляризующего напряжения, и его необходимо принимать во внимание при вычислении коэффициента Семерано. Определение скорости вытекания ртути из капилляра производят по массе ртути, вытекающей из капилляра в дистиллированную воду за 100 с при разомкнутой цепи, или в исследуемый раствор при заданном потенциале. После осторожной осушки капли ртути фильтровальной бумагой ее взвешивают в бюксе. [c.139]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость вытекания ртути из капилляра: [c.312] [c.208] [c.181] [c.171] [c.127] [c.213] [c.106] [c.168] [c.61] [c.296] [c.106] [c.449] [c.94] [c.210] [c.72] [c.154] [c.72] [c.25] [c.7] [c.220] [c.8] [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология