Энергия взаимодействия движений потенциал

Если двойной слой образуется вследствие обратимой адсорбции из относительно большого объема раствора, то потенциал онределяется концентрацией потенциалопределяющих ионов, в то время как индифферентные ионы в основном влияют на толщину диффузного слоя. Метод вычисления для капель эмульсии рассмотрен ниже. Типичные значения лежат в области 25 н- 100 ме, а значения 6, которые могут быть рассмотрены как расстояния между поверхностью и центром заряда противоионов, колеблются от 1000 А (для дистиллированной воды) до 10 А [для 0,1 н. раствора (1 1) электролита]. Обычно считают, что если две коллоидные частицы, несущие подобные двойные слои, соприкасаются (например, в результате броуновского движения), поверхностный потенциал при их взаимодействии остается постоянным это означает, что адсорбционное равновесие устанавливается очень быстро. Альтернативно можно постулировать, что поверхностный заряд остается постоянным в результате медленной адсорбции. Видимо, истина находится между указанными двумя предположениями, которые, к счастью, не приводят к сильно отличающимся оценкам энергии взаимодействия. [c.97]

Энергия кристаллической решетки — это энергия образования кристалла из невзаимодействующих между собой структурных элементов. Найдем эту величину вначале для статической решетки кристалла, затем учтем энергию теплового движения атомов. Действующее на каждый из атомов силовое поле зависит от потенциала ф(г) и от симметрии кристаллической решетки. Это поле будет различным для атомов, занимающих различающиеся базисные узлы кристаллической решетки. Основываясь на потенциале (1), энергию взаимодействия -того атома с окружающими его атомами, когда все они находятся в узлах кристаллической решетки, можно записать в виде [c.83]

Было установлено, что состояние ионов в водных растворах определяется не столько взаимодействиями, распространяющимися на большие расстояния, сколько взаимодействиями, пусть слабыми, но быстро убывающими с расстоянием (короткодействующими силами). Указанное обстоятельство обусловлено тем, что трансляционное движение частиц (атомов, молекул, ионов) в жидкостях и, в частности, в водных растворах электролитов зависит не от полных энергий взаимодействия (энергий, необходимых для удаления взаимодействующих частиц на бесконечно большие расстояния), а от соответствующих энергий активации, связанных с изменением потенциала на малых расстояниях вблизи частиц. Здесь были использованы широко известные представления о характере теплового движения частиц в жидкостях, развитые в трудах крупнейшего советского физика Я. И. Френкеля [204]. Приведенное заключение об определяющей роли короткодействующих сил основано прежде всего на изучении структурных особенностей водных растворов электролитов и связи гидратации ионов в разбавленных растворах со структурой свободного растворителя. [c.199]

При исследовании идких растворов необходимо иметь в виду следующее важное обстоятельство. Как совершенно ясно в настоящее время, взаимодействие и тепловое движение частиц жидкости (атомов, молекул, ионов), образующих свойственную этой жидкости ближнюю упорядоченность, настолько тесно связаны, что по существу составляют одну проблему. Тепловое движение частиц осуществляется в жидкости посредством небольших смещений на некоторую малую длину, порядка радиуса частицы. Тепловое движение, а следовательно и состояние частиц, зависит от изменения потенциала на этих малых расстояниях. Важны отнюдь не полные энергии взаимодействия частиц, необходимые для их удаления на физически бесконечно большие расстояния, а только локальные градиенты энергий взаимодействия. Поэтому для свойств жидкостей и жидких растворов важны не столько взаимодействия, распространяющиеся на большие расстояния, сколько взаимодействия, пусть слабые, но быстро убывающие с расстоянием между частицами (короткодействующие силы). Именно поэтому в жидких растворах взаимодействие с растворителем даже ионов (сольватация ионов в растворах) зависит от структурного состояния растворителя, регулируемого короткодействующими силами. Здесь весьма важно выдвинутое в 1967 г. и достаточно широко подтвержденное экспериментально утверждение, согласно которому упрочнение (стабилизация) структуры растворителя приводит к ослаблению сольватации ионов в растворе, а разрушение структуры — к усилению сольватации. [c.3]

Взаимодействие атомов и молекул описывается большим числом разнообразных модельных потенциалов, так или иначе учитывающих роль сил притяжения и отталкивания. Наиболее четко характеристики упругих атомно-молекулярных столкновений формулируются для потенциалов сил отталкивания в отсутствие или при малом влиянии сил притяжения, когда глубина потенциальной ямы меньше средней тепловой энергии газа кТ. Самой простой является модель твердых сфер (Т.1), которая предельно упрощает характер потенциала взаимодействия между сталкивающимися атомами и молекулами, представляя их в виде твердых шаров. При решении многих задач физико-химической кинетики такого приближения оказывается достаточно. Более реальное представление потенциала сил отталкивания при рассмотрении упругих столкновений используется в модели экспоненциального потенциала отталкивания - потенциала Борна-Майера (ТЗ) эта модель описывает упругие столкновения при достаточно высоких энергиях относительного движения частиц в газе и высоких температурах. Среди других потенциалов сил отталкивания отметим модель мягких сфер, когда взаимодействие между частицами выражается обратно-степенной функцией У(Н) = КН , где К и 5 - параметры потенциала. При з - 4 этот потенциал характеризует взаимодействие т.н. "максвелловских" молекул [c.50]

Механизм Ландау-Теллера (УТ,УУ-обмен) и его обобщения строятся на предположении о том, что колебательный переход инициируется поступательным движением, и дефект колебательной энергии переходит в энергию поступательного движения. Основную роль в колебательном энергообмене играет отталкивательная часть ППЭ. Этот механизм реализуется с участием только тех молекул, у которых анизотропная часть потенциала межмолекулярного взаимодействия невелика [2]. Параметр Месси для механизма Ландау- Теллера равен = и>1 /и, и> — частота перехода, / - характерный радиус [c.104]

Энергетический эффект химического процесса возникает за счет изменения в системе внутренней энергии U или энтальпии Я. Внутренняя энергия — это общий запас энергии системы, который складывается из энергии движения и взаимодействия молекул, энергии движения и взаимодействия ядер и электронов в атомах, молекула л и кристаллах, внутриядерной энергии и т. п. (т. е. все виды энергии, кроме кинетической энергии системы как целого и ее потенци-альной энергии положения). [c.159]

Существует много различных типов масс-спектрометров. Детали конструкции и относительные достоинства различных типов приборов описаны в литературе [1—7]. Большинство основных принципов масс-спектрометрии можно продемонстрировать, описав принцип действия простого масс-спектрометра, изображенного на рис. 16.1. Образец, находящийся в емкости, вводится через отверстие, входит в ионный источник а и проходит через электронный пучок в точке в, пучок обозначен штриховой линией. При взаимодействии образца с электронами, имеющими достаточную энергию, образуются положительные ионы, движущиеся по направлению к ускоряющим пластинам гид, поскольку между задней стенкой (напускной щелью) и передней стенкой этого устройства существует небольшая разность потенциалов. Отрицательные ионы притягиваются задней стенкой, которая заряжена положительно относительно передней стенки, и разряжаются на ней. Положительные ионы проходят через пластины гид, ускоряются под действием большой разности потенциалов (несколько тысяч вольт) между этими пластинами и покидают ионный источник через отверстие б. Заряженные ионы движутся по круговой орбите под влиянием магнитного поля. Полуокружность, помеченная е, есть траектория движения ускоренного иона в магнитном поле напряженности Н. Радиус полуокружности г зависит от следующих параметров 1) ускоряющего потенциала V(т. е. от разности потенциалов между ускоряющими пластинами г и (3), 2) массы иона т, 3) заряда иона е и 4) напряженности магнитного поля Н. Связь между этими параметрами выражается уравнением [c.313]

Критерий направления процесса. Для решения вопроса о возможности протекания реакции недостаточно обладать химической интуицией , необходим количественный критерий принципиальной осуществимости процесса. С помощью такого критерия можно определить, насколько далеко идет процесс нельзя ли добиться (и как это сделать) увеличения степени превращения если данное вещество не реакционноспособно, то можно ли создать условия, при которых оно может взаимодействовать с другими веществами как влияют на течение процесса температура, давление, разбавление инертным газом, варьирование концентрации реагентов можно ли заставить изучаемую реакцию протекать в обратном направлении и т. д. В механике большое значение имеет принцип стремления потенциальной энергий к минимуму. Тенденция тела к перемещению сверху вниз определяется разностью уровней в его начальном и конечном положениях независимо от траектории падения. Движение прекращается, когда гравитационный потенциал достигает минимума. Произведение массы тела на изменение гравитационного потенциала равно работе падения тела, которая от пути перемещения не зависит. [c.182]

В работе [287] исследовано влияние ангармоничности на процессы передачи энергии в мономолекулярных реакциях на примере трехатомной молекулы СО2- Энергия связей в этой молекуле аппроксимировалась гармоническим потенциалом и потенциалом Морзе. Начальные условия задавались так, что молекула обладала ненулевым полным моментом импульса. Взаимодействие между вращательным и колебательным движением оказалось больше в случае ангармонического потенциала. [c.123]

Поведение совокупности частиц во внешнем поле существе,иным образом зависит от того, в какой мере потенциал изменяется в зависимости от координат точки наблюдения и от конфигурации системы. Условие идеальности газа (УИ1.2) будет приближенно выполнено, если изменения потенциальной энергии частицы при движении ее в поле, создаваемом окружением, незначительны по сравнению с величиной средней кинетической энергии частицы. Как мы покажем позднее ( 5), средняя кинетическая энергия свободных электронов в металле даже при Т = О очень велика. В то же время колебания электрического поля в металле сглажены благодаря тому, что кулоновские силы являются дальнодействующими и ]//-), электрон сильно взаимодействует не только с ионом, вблизи которого он находится, но и со многими другими. Это и позволяет электронный газ считать приближенно идеальным. [c.184]

Рассмотрим теперь изменение потенциала ф в диффузной части двойного электрического слоя (принимая потенциал в объеме дисперсионной среды равным нулю). Теоретическое описание этой части двойного электрического слоя принадлежит Гун и Чепмену, сопоставившим энергию электростатического взаимодействия ионов с энергией их теплового движения. [c.180]

ПОВЕРХНОСТЬ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ (ППЭ), потенциальная ф-ция (потенциал) взаимодействия атомных ядер в изолир. молекуле или хим. системе, состоящей иэ взаимодействующих атомов и (или) молекул. Система, содержащая N атомов, в общем случае имеет z = 3N — 6 внутр. степеней свободы (г = 1, 2,..., z), к-рые можно выбирать разл. способами. Потенциал U ядер атомов (т. е. ППЭ) является ф-цией этих степеней свободы U = U (< ,). Он входит в ядерное ур-ние движения (эволюции) системы и наряду с оператором кинетич. энергии ядер Т составляет ядерный гамильтониан (см. Квантовая химия) [c.591]

На основе предложенной в [114] схемы метода Монте-Карло были проведены расчеты для реакции рекомбинации Н-ьН-ьН Нг-нНв интервале температур 2000—5000 К. При этих температурах длина волны де Бройля атомов водорода, участвующих в реакции, мала, и их движение можно описывать уравнениями классической механики. Поверхность потенциальной энергии взаимодействия трех атомов водорода достаточно хорошо исследо-аана [372], и, следовательно, в данном случае не было необходимости в процедуре восстановления реакционного потенциала. Исходя из данных работы [159], / о ===2,5 - 10 см. Начальные значения координат и импульсов атомов генерировались в соответствии с формулами (3.66) — (3.71), а затем осуществлялся переход в систему центра масс. Численное интегрирование системы уравнений Гамильтона проводилось на ЭВМ БЭСМ-6 методом Кутта-Мерсона 4-го порядка [324]. Контроль вычислений осуществлялся по сохранению полной энергии и каждой из компонент момента импульса (гамильтониан сохранялся с точностью 0,1%, компоненты момента импульса — 0,01%). Эффективность предложенной схемы метода Монте-Карло составила 20%, т.е. только одна траектория из пяти оказывалась интересной для рассмотрения, эффективность схемы работы [306] (расчет траекторий в фазовом пространстве взаимодействующих атомов) составляла около 11%. [c.102]

Концепция строен Я ССЕ и НДС получила развитие в работах Ф. Г. Унгера его сотрудников [23, 127]. Сформулированные условия существования ССЕ в дисперсионной среде НДС заключаются в наличии убывающего градиента потенциала парного взаимодействия молекул в направлении ядро — сольватный слой — дисперсионная среда, ричем потенциал парного взаимодействия молекул превышает кинетическую энергию их движения. [c.79]

Основными факторами, определяющими структуру и реологические свойства дисперсной системы, являются концентрация частиц ф (объемная доля) и потенциал парного взаимодействия частиц. График зависимости энергии взаимодействия 21/ двух частиц от расстояния к между ними называют потенциальной кривой (рис. 93). Основными параметрами потенциальной кривой являются высота потенциального барьера А Утах, глубина потенциальной ямы Аб/щш (энергия связи частиц) и координата минимума энергии йо. В разбавленных агрегативно устойчивых дйсперсных системах (ДС/тах>А7, Аитш<.кТ, где Л7 —энергия теплового движения частиц) частицы сохраняют полную свободу взаимного перемещения или, как говорят, определенная структура [c.156]

Vleдлeннaя коагуляция проходит при некотором значении потенциала и определяется долей эффективных взаимодействий сталкивающихся мицелл. Медленная коагуляция возможна, если кинетическая энергия броуновского движения частиц достаточна для преодоления энергетического барьера расталкивания двух частиц, окруженных ионными атмосферами одинакового заряда (аналогия с энергией активации). [c.151]

Агрегативная устойчивость и длительное существование лиофобных Д.с. с сохранением их св-в обеспечивается стабилизацией. Для высокодисперсных систем с жидкой дисперсионной средой используют введение в-в - стабилизаторов (электролитов, ПАВ, полимеров). В теории устойчивости Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека (теории ДЛФО) осн. роль отводится ионно-электростатич. фактору стабилизации. Стабилизация обеспечивается электростатич. отталкиванием диффузных частей двойного электрич. слоя, к-рый образуется при адсорбции ионов электролита на пов-сти частиц. При нек-ром расстоянии между частицами отталкивание диффузных слоев обусловливает наличие минимума иа потенц. кривой (дальний, или вторичный, минимум см. рис.). Хотя этот минимум относительно неглубок, ои может препятствовать дальнейшему сближению частиц, притягиваемых силами межмолекуляриого взаимодействия. Ближний, или первичный, минимум соответствует прочному сцеплению частиц, при к-ром энергии теплового движения недостаточно для их разъединения. Сближаясь на расстояние, отвечающее этому минимуму, частицы объединяются в агрегаты, образование к-рых ведет к потере системой агрегативной устойчивости. При этом устойчивость системы к коагуляции определяется высотой энергетич. барьера. [c.82]

Близкодействуюпдае силы проявляются не только во взаимодействии ион-растворитель. Большое значение они имеют также во взаимодействии растворитель—растворитель, хотя теорией они, как правило, не учитываются. Вследствие кооперативного. характера таких взаимодействий общий вклад их в неидеальность раствора может быть значительным, особенно для водных растворов электролитов. Представления о тепловом движении частиц в жидкостях, развитые Я.И. Френкелем [14], учитывают такие взаимодействия. Согласно этим представлениям, поведение частиц в жидких растворах определяется вкладом их взаимодействия в величину потенциального барьера, преодолеваемого частицей при смещении временных положений равновесия в структуре раствора. Причем этот вклад не зависит от полных энергий взаимодействия, а зависит от того, как энергия взаимодействия убывает с расстоянием. Чем существенней энергия взаимодействия убывает с увеличением расстояния между частицами, тем больше потенциальный барьер. Именно поэтому свойства растворов зависят от взаимодействий, пусть слабых, но быстро убывающих с расстоянием (близкодействующие силы). Этими взаимодействиями, как будет показано ниже, определяется кинетическая сольватация ионов — воздействие их на величину потенциальных барьеров частиц и влияние в связи с этим на сольватируемость ионов. В свою очередь, это сказывается на велищне неидеальной части химического потенциала. Указанное влияние ионов на растворитель проявляется в усилении или ослаблении связей между молекулами растворителя. [c.14]

Выше было ио1 азано, что во многих случаях -потенциал влияет па устойчивость коллоидных растворов. Поэтому естественно прежде всего вычислить ту часть энергии взаимодействия, которая зависит от электриче-С1 ого заряда коллоидных частиц. Можно предположить, что одноименный заряд этих частиц является причиной возиикновения между ними отталкивания электростатической природы. Одпако одного отталкивания недостаточно для объяснения взаимодействия частиц при коагуляции, так как если бы между частицами существовало только отталкивание, то не бы.ло бы причин, приводящих к их слипанию, и коаг уляцпя не происходила бы. Пред-по.лагают, что притяжение между достаточно сблизившимися коллоидными частицами определяется теми же силами притяжения, которые обусловливают сцепление между молекулами в конденсированных фазах (силы Вап-дер-Ваальса). Наиболее универсальным типом таких сил являются так называемые лондоновские силы, возникновение которых связано с частично синхронизованным движением электронов во взаимодействующих молекулах. [c.152]

Для точного вычисления Рп,п-л нужно знать потенциал взаимодействия частиц А, В и М. Колебательная активация возможна лишь при сравнительно больших энергиях относительного движения сталкивающихся частиц, значительно превосходящих энергию ван-дер-ваальсова межмолекулярного притяжения. Поэтому вероятность перехода определяется главным образом короткодействующими силами отталкивания. Качественно удовлетворительной с теоретической точки зрения и в то же время очень удобной для расчетов моделью потенциала этих сил является экспонента [c.13]

Основные результаты исследований плотной плазмы. 13первые систелш заряженных частиц, взаимодействующих по закону Кулона, рассматривалась в работе Дебая и Хюккеля (1 ] в связи с построением теории сильных электролитов. Авторы из линеаризированного уравнения Пуассона определили экранированный кулоновский потенциал (потенциал Дебая —Хюккеля) и с его нохмощью вычислили термодинамические характеристики не слишком концентрированных электролитов. С физической точки зрения эта работа была недостаточно ясной. Позже появились критические исследования (например, [2]), в результате которых было установлено, что дебай-хюккелевская теория справедлива лишь нри сравнительно малых плотностях заряженных частиц, когда их средняя электростатическая энергия взаимодействия ё Ю (где е — заряд электрона, В — дебаевская длина экранирования) много меньше энергии теплового движения кТ. Нелинейным уравнением Пуассона пользоваться но имеет [c.234]

При взаимодействии в растворе однородных клеток, имеюш их не слишком большой поверхностный потенциал, дисперсионная составляюш ая энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия проявляется на больших расстояниях, чем электростатическая (отталкивание). Это означает, что суммарный эффект таких сил может приводить к появлению минимума энергии взаимодействия клеток при расстояниях между ними 3-8 нм. Отсюда следует, что в определенных условиях во взвеси клеток могут находиться клетки, объединенные взаимным притяжением. Они должны отличаться от других клеток рядом свойств, в том числе подвижностью. Суш е-ствование таких клеток подтверждается экспериментально, например по оседанию эритроцитов, или при движении клеток под действием электрического поля. Естественно, что глубина и ширина энергетической ямы определяются целым рядом [c.21]

Полное теоретическое описание элементарного процесса с любым исходом требует задания потенциала взаимодействия, вид которого зависит от природы так называемой поверхности потенциальной энергии (ППЭ). К сожалению, заранее предсказать вид этих функций невозможно, и единственным реальным путем является полуэмпирнческйй или эмпирический подход. Он основан на выборе того или иного метода представления формы ППЭ и расчета с ее помощью величины вероятности осуществления того или иного исхода столкновения двух частиц при заданных начальных условиях, к которым относятся энергия столкновения, взаимная ориентация, прицельный параметр, начальные квантовые состояния реагентов. Такие расчеты позволяют получить исключительно подробные сведения о получающихся продуктах, то есть их массы (в случае химических реакций), их квантовые состояния, энергию относительного движения, углы вылета из области столкновения. Сопоставление рассчитанных и измеренных характеристик дает в принципе критерий проверки правильности физических предположений, заложенных в конструкцию ППЭ, К сожалению,, современный уровень эксперимента не позволяет в подавляющем большинстве случаев проводить такое глубокое сравнение. [c.114]

Конформационные переходы цепи с кинк-изомерамп, свободная энергия которой при наличии напряжения представляется сплошной линией (рис. 5.1), термодинамически необратимы, а внутренняя энергия переходит в тепло. Представляет интерес постоянная времени процесса перехода если она мала по сравнению со временем, в течение которого происходит растяжение цепи, то кривая напряжение—деформация не слишком сильно отличается от кривой, соответствующей сплошной линии на рис. 5.1, а если постоянная времени слишком велика, то переходы могут быть запрещены и цепи деформируются эластично. Однако при промежуточных значениях постоянных времени наибольшие напряжения не полностью вытянутых цепей будут зависеть от скорости, с которой происходят конформационные переходы, снимающие напряжение. Детальное рассмотрение данного явления потребовало бы изучения формы и взаимодействия цепных молекул, основ термодинамики необратимых процессов [15] и анализа потенциала вторичных, или вандерваальсовых, связей между сегментами [16]. Это привело бы к рассмотрению неупругого деформирования полимеров, которое не является предметом данной книги. Тем не менее все же представляет интерес некоторая информация относительно скорости переходов между различными кинк-изомерами, сопровождающихся релаксацией напряжения в системе. Так как любые переходы, приводящие к движению только одного кинк-изомера, обычно не вызывают удлинения цепи вдоль ее оси, то приходится учитывать по крайней мере одновременную активацию н аннигиляцию двух кинк-изомеров. Подобный процесс состоит из поворота четырех гош-связей и передачи поворота сегмента между кинк-изомерами можно оценить энергию связи, необходимую для преодоления потенциального барьера, которая должна составлять 33,5 кДж/моль для поворота гош-связи [7] и (2,1—5) кДж/моль для вращения СНг-группы [17, 18]. Следовательно, чтобы преобразовать весь кинк-изомер tgtgttgtgt в транс-конформацию, необходима энергия активации 46—63,6 кДж/моль. Можно предположить, что подобные преобразования напряженных цепей ПЭ к состоянию, свободному от напряжений, действительно происходят при скорости деформирования по крайней мере 1 с при температуре ниже точки плавления, т. е. при 400 К. Теперь мол<но рассчитать скорость данного процесса при 300 К с помощью выражения (3.22), которая оказывается равной 0,0018 с . При деформировании цепи энергия активации вращения сегмента только убывает, а скорость переходов, сопровождающихся ослаблением напряжения, возрастает [19]. С учетом подобного [c.130]

Межмолекулярные силы имеют в основном электрическую природу, обусловленную движением электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы [127,128]. В то же время межмолекулярные потенциалы рассматриваются как результат одновременного существования различных типов межмолекулярного взаимодействия (ММВ), каждый из которых вносит свой вклад в результирующий потенциал (табл.2.1). Это позволяет выделить типы ММВ, дающие в данной области межмолекулярных расстояний R наибольший вклад в общую энергию ММВ, обладающие конкретным физическим смыслом и связанные с определенными физическими характеристиками молекул. В этом аспекте различают три области R [128]. Б первой области с R < 0,212 нм, где потенциал имеет характер отталкивания, электронный обмен в связи с перекрыванием молекулярных орбиталей весьма существенен и молекулы теряют индивидуальность, образуя единую взаимодействующую систему (квазимолекулу), основной вклад в межмоле-кулярный потенциал Emi вносят кулоновское E oui и обменное Еех взаимодействия [c.62]

Если координаты частиц совпадают, т. е. Х = Х2, после подстановки в вышеприведенные уравнения получим, что 11за=0, а ф5 имеет некоторое конечное значение. Напрашивается один из вариантов трактовки несмотря на принятое допущение об исключении взаимодействия, между частицами действует какая-то сила , которую можно было бы назвать обменной силой . В природе известен другой пример того, что в системе, состоящей из большого числа частиц, некоторое состояние предпочтительнее по сравнению с другими возможными состояниями системы. При этом оказывается ненужным привлекать к рассмотрению никакие силы для объяснений достаточно понятие энтропии, введенного термодинамикой. Таким образом, легко видеть, что если учесть взаимодействие частиц, т. е. их электростатическое притяжение или отталкивание, то из-за различий в характере движения электронов в состояниях т15а и ips вырождение снимается. Оба состояния характеризуются различными энергиями. Какое состояние при этом устойчиво — симметричное или антисимметричное,— зависит от значения потенциала, под действием которого находятся частицы. Если последний равен нулю, то принимается во внимание только электростатическое взаимодействие электронов между собой и состояние, характеризующееся волновой функцией трА, устойчивее , чем для функции фз. Как было показано в разд. 3.6, функция фл описывает состояние электронов с одинаковым спином. В этом случае обменное взаимодействие коррелирует с кулоновским взаимодействием. Такое обменное взаимодействие для антисимметричной функции ifiA называют также корреляцией по Ферми . В -фз-состоянии такой корреляции с кулоновским взаимодействием не существует. [c.83]

ЯНА-ТЕЛЛЕРА ЭФФЕКТЫ, совокупность квантовых эффектов, проявляющихся у многоатомных молекул при понижении симметрии ядерной конфигурации под влиянием электронно-колебательного взаимодействия. Если у молекулы существуют геом. конфигурации высокой симметрии, напр, конфигурации с осью симметрии третьего или более высокого порядка, то электронные состояния такой молекулы м. б. вырождены. Коррелированные движение адектронов и колебания ядер могут привести к искажению конфигурации и понижению симметрии, при этом вырождение снимается и поверхность потенциальной энергии расщепляется на две (или более, в зависимости от кратности вырождения и типа искажения). В общем случае одна из потенц. пов-стей опускается ниже энергии высокосимметричной конфигурации, другая -поднимается выше. Эго означает, что минимум на потенц. поверхности отвечает не наиболее высокой по симметрии конфигурации бо. а менее симметричной б]. Таких мини ов м. б. столько, сколько получено потенц. пов-стей из конфигурации й, в результате операций симметрии, составляющих Фуппу максимально высокого порядка, допустимого для данной молекулы (аа исключением операций, отвечающих повороту системы как целого). [c.532]

Смотреть страницы где упоминается термин Энергия взаимодействия движений потенциал : [c.35] [c.23] [c.242] [c.199] [c.230] [c.21] [c.89] [c.242] [c.167] [c.92] [c.17] [c.35] [c.185] [c.432] [c.195] [c.15] [c.155] [c.445] [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология