Неводные растворы классификация растворителей

Наиболее четко позиции Киевской электрохимической школы были сформулированы в докторский диссертации В. А. Плотникова Исследования по электрохимии неводных растворов , в которой отрицается идея классификации растворителей, основанная на диссоциирующей способности . В качестве основного условия образования электролитного раствора В. А. Плотников выдвинул химическое взаимодействие между компонентами раствора. Разделяя этот основной тезис химической теории растворов, В. А. Плотников широко использует весь арсенал методов физической теории растворов и именно это позволило ему решить основную проблему теории электролитных растворов того времени, дав в высшей степени убедительное и очевидное объяснение так называемым аномальным кривым электропроводности. [c.174]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

В книге рассмотрены основные аспекты физической химии неводных растворов, классификация растворителей, строение неводных растворов и связь между физическими и химическими свойствами растворов. Отдельные разделы книги посвящены термодинамике, равновесиям в неводных растворах, электролитической диссоциации и электродным процессам, а также кинетике реакций в неводных средах. [c.2]

Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

Хотя неводные растворы исследованы еще недостаточно, все же возможна некоторая классификация реакций, протекающих в этих растворах. Для неводных растворов принимают те же типы реакций, что и для водных растворов. Однако некоторые реакции в разных растворителях идут по-разному, и именно поэтому неводные растворы так интересны. [c.350]

Обычные неводные органические растворители относятся к молекулярным жидкостям и в зависимости от их химического строения принадлежат к одному из следующих классов органических соединений алифатические и ароматические углеводороды и их галоген- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, кетоны, альдегиды, амины, нитрилы, незамещенные и замещенные амиды, сульфоксиды и сульфоны (см. приложение, табл. АЛ). Классификация растворителей в соответствии с их химическим строением позволяет сделать некоторые выводы качественного характера, в общем случае сводящиеся к старому правилу подобное растворяется в подобном . Обычно соединение легко растворяется в растворителе, имеющем такие же или [c.87]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Для характеристики химических реакций в неводных растворах, как правило, применяют как классификацию Бренстеда, так и Льюиса. По специфическому взаимодействию растворителя с анионами и катионами Д. Паркер [12] предлагает делить растворители на диполярные апротонные и протонные. Протонные растворители способны образовывать водородные связи с ионами растворенного вещества, в го время как диполярные апротонные растворители таких связей не образуют. Поэтому процессы сольватации ионов в таких растворителях существенно отличаются. [c.6]

Согласно Н. А. Измайлову, спирты обладают более слабым дифференцирующим действием по сравнению с кетонами. Это верно в отношении лишь низших спиртов — метилового и этилового. Что касается изопропилового и изобутилового спиртов, то по своим дифференцирующим свойствам в отношении слабых кислот они почти не уступают кетонам, однако плохо дифференцируют сильные кислоты. Следовательно, дифференцирующее действие амфипротных растворителей при переходе от растворителей одной. природной группы к другой по- разному проявляется в отношении электролитов различной силы. Это положение подтверждается также работами Фритца [99—101] по потенциометрическому титрованию четырехкомпонентной смеси фенолов в среде трет-бути-ЛОБОГО спирта. Отметим также работу Хаммельстеда и Хьюма [130] по титрованию четырехкомпонентной смеси кислот в среде изопропилового спирта. Можно привести еще ряд примеров поведения смесей кислот или оснований в неводных растворах, которые нельзя объяснить с позиций классификации дифференцирующего действия по И. А. Измайлову. Дальнейшие исследования должны внести коррективы в эту классификацию. [c.36]

В последние годы установлено, что одно и то же веш,ест-во в зависимости от растворителя может быть и сильным и слабым электролитом. Классификация электролитов на слабые и сильные указывает только на состояние электролита в растворе, а не на его принадлежность к определенному классу веществ. В связи с этим диссоциация кислот, оснований и солей в водных и неводных растворах рассматривается с единой точки зрения, развиваемой в последние годы автором. Благодаря такой постановке вопроса в курсе электрохимии растворов отводится значительно больше, чем обычно, места изучению свойств неводных растворов электролитов. Водные растворы рассматриваются как частный случай растворов вообще. [c.4]

Свойства неводных растворов одного и того же вещества, очевидно, определяются природой и поведением неводных растворителей. Поэтому классификация неводных растворов обычно базируется на характеристиках неводных растворителей. [c.11]

Жидкие неводные растворители можно подразделить на диэлектрики, полупроводники, ионные и электронные проводники. Электропроводность диэлектриков не превышает 10 Ом -м , у полупроводников она лежит в интервале от 1 до 10 Ом -м , у проводников электропроводность обычно больше 1 Ом -м . Эта классификация, как и другие, разумеется, не лишены недостатков. Так, между диэлектриками, электронными и ионными проводниками нельзя провести четкой границы и известны неводные растворители и неводные растворы с промежуточными свойствами. [c.11]

В 1971 г. появилась монография В. Гутмана [88], посвященная анализу результатов исследования равновесных реакций комплексообразования в неводных растворах. В ней отражены успехи, достигнутые в этой области, приведена классификация растворителей, дается их количественная характеристика. [c.193]

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей. Помимо классификации растворителей по их протонно-донорно-акцеп-торным свойствам, изложенной выше, неводные растворители классифицируют также по признаку их влияния на силу кислот, оснований и солей и по способности изменять соотношения в силе электролитов по сравнению с их соотношениями в водных растворах. В этом случае различают растворители, проявляющие нивелирующее и дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов. [c.285]

Рассмотрено современное состояние методов полярографического исследования процессов комплексообразования. Дана классификация типов электродных реакций, протекающих в растворах комплексных соединений. Для всех трех типов рассмотрены способы установления состава и устойчивости комплексных соединений. Подробно рассмотрены и критически обсуждены последние отечественные работы по исследованию комплексообразования, представленные на Всесоюзном совещании по полярографии. Отмечены наиболее перспективные направления исследований — полярографическое исследование кинетики реакций, изучение поведения хелатов в неводных и смешанных растворителях, выяснение механизма электродных процессов в растворах комплексных соединений. Библ. 31 назв. [c.204]

Д. И. Менделеев впервые указал на необходимость учета всех и всяких взаимодействий между всеми частицами растворов. В соответствии с этими взглядами следует исходить из равноправия компонентов, образующих раствор, и взаимовлияния всех составляющих его частиц. Это особенно важно для растворов электролитов, представляющих собой типичные гетеродинамные, по классификации В. К. Семенченко, системы (системы, в которых действуют различные по характеру силы между частицами), а также для водно-органических систем. На необходимость исходить из равноправия растворенного вещества и растворителя при изучении рас творов электролитов указывает В. К. Семенченко. При этом он подчеркивает необходимость рассмотрения как растворителя, так и растворенного вещества с молекулярной точки зрения. Главным образом советскими исследователями обнаружено весьма большое влияние растворителей на свойства растворов электролитов (например, структурных особенностей воды на свойства и структуру водных растворов электролитов особенностей неводных растворителей на свойства неводных растворов). Важность анализа влияния растворителей на состояние электролитов в растворе первостепенна для всей проблемы растворов. Именно в исследованиях такого рода было обнаружено определяющее значение короткодействующих сил между частицами для свойств жидких растворов. [c.178]

Однако, используемые в промышленности способы получения гидратцеллю-лозных волокон и пленок, а также волокон и пленок из искусственных полимеров, часто оказываются экономически недостаточно рентабельными главным образом из-за трудностей регенерации используемых для перевода целлюлозы в растворимое состояние химических реагентов и растворителей, а также экологически вредными. Поэтому в последние годы уделяется большое внимание поиску новых растворителей целлюлозы для создания более совершенных нетрадиционных технологических процессов, в том числе неводных растворителей и неводных многокомпонентных систем. Значительное расширение круга растворителей целлюлозы приводит к необходимости их классификации. Однако, четкое отнесение того или иного конкретного растворителя целлюлозы к определенному классу затруднительно из-за отсутствия однозначного объяснения механизмов растворения. Проблема осложняется полимерной природой целлюлозы, для которой трудно провести границу между концентрированными растворами и коллоидными. [c.555]

Как и в случае водных растворов, в (П. 9) должны входить величины, учитывающие кислотно-основные свойства растворителя, способность его молекул давать комплексные соединения С компонентами редокс-систем. В [160] приводится классификация неводных растворителей на 6 типов полярные и неполярные кислоты [например, серная (85) и муравьиная (56) — полярные кислоты, а уксусная — неполярная (18)] полярные и неполярные основания [соответственно, гидразин (52) и пиридин (12)] полярные и неполярные растворители, не обладающие отчетливо выраженными свойствами кислот и оснований [нитрометан (36), ацетон (21) и хлороформ (5), четыреххлористый углерод (2)]. [c.90]

К сожалению, имеется еще мало количественных данных о влиянии растворителей на свойства растворенных электролитов, в частности /Сдисс. кислот и оснований в неводных растворах. Константы автопротолиза известны также для небольшого числа растворителей. Все это уменьшает возможность использования указанной классификации случаев улучшения титрования на практике. [c.49]

Естественно, что состояние теории жидкостей и отсутствие необходимых методов их экспериментального исследования в первые два десятилетия нашего века привели к тому, что роль растворителя учитывалась либо с чисто химической точки зрения, либо с помощью привлечения таких его макроскопических характеристик, как диэлектрическая проницаемость и вязкость. В этом смысле интересно отметить, что в опубликованной в оригинале в 1953 г. обширной монографии Одрит и Клейнберга Неводные растворители [58] рассматривается их использование в качестве среды для проведения химических реакций, и весь материал изложен в этом свете. Отмечая специфические особенности воды как растворителя, авторы, подробно останавливаясь на таких ее свойствах, как малая электропроводность, амфотерность, легкость протекания в ней реакций нейтрализации, гидролиза и т. п., ограничивают характеристику причин своеобразия воды цитатой из монографии Яндера [59] Замечательное поведение воды объясняется главным образом строением ее молекулы, ее дипольным характером, ее малым объемом и свойствами, обусловленными этими факторами . Такой подход, оказавшийся весьма продуктивным для практики и приведший к возможности классифицировать растворители на химической основе, естественно, недостаточен для понимания внутреннего механизма сложных явлений, сопровождающих образование раствора и изменения его свойств с концентрацией и температурой. Тем не менее следует отметить успехи в классификации растворителей по их прото-фильности, по характерным группам, содержащимся в их молекулах, по их дифференцирующей и нивелирующей способности. Последняя система классификации достигла особенного совершенства в работах школы Н. А. Измайлова [6]. [c.21]