Титрование в неводных растворителя выбор растворителя

Титрование проводится в неводном растворителе. Выбор растворителя определяется, с одной стороны, растворимостью в нем полимера, а с другой — кислотно-основными свойствами растворителя. В качестве растворителей используются неполярные и полярные соединения, имеющие нейтральные или слабоосновные свойства хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод, ацетон, реже — метилэтилкетон, тетрагидрофуран, пиридин, а также смеси хлороформа или бензола с диметилформ-амидом. [c.65]

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости г, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9). [c.457]

Теоретическое пояснение. При неводном титровании решающее значение имеет правильный выбор растворителя. Подходящим является тот растворитель, в среде которого наиболее легко и глубоко протекает данная реакция нейтрализации. Глубину реакции в первую очередь характеризует константа равновесия. [c.109]

Конечно, влияние растворителей так сложно и многообразно, что его трудно оценить полностью с помощью полученных уравнений. Поэтому при выборе растворителей, где это только возможно, следует пользоваться данными о сипе кислот, оснований и об ионном произведении в неводных растворителях. На основании этих данных можно безошибочно выбрать необходимый растворитель. Если эти данные отсутствуют, выбор растворителей следует основать на приведенных выше уравнениях, а также па аналогии с типичными случаями титрования в неводных средах. [c.450]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Развитие теории аналитической химии неводных растворов. Успешное применение методов титрования неводных растворов оказалось возможным благодаря развитию теории аналитической химии неводных растворов, достигшей уже такого развития, которое позволяет с известной степенью достоверности предвидеть поведение растворенного вещества в данном растворителе, теоретически объяснить процессы, протекающие при титровании разнообразных веществ в неводных средах, предопределить выбор растворителя и титранта для данного конкретного случая титрования, произвести соответствующие количественные расчеты и т. д. [c.391]

Выбор растворителя. Основополагающие выводы в отношении выбора неводного растворителя или смеси растворителей для данного конкретного случая титрования могут быть сформулированы следующим образом [c.422]

Для каждого конкретного случая выбор растворителя имеет важное практическое значение, так как позволяет осуществить потенциометрическое титрование в оптимальных условиях. Один из методов выбора растворителя основан на использовании потенциала полунейтрализации (1/2) титруемых кислот и оснований, который представляет собой потенциал системы при нейтрализации половины титруемой слабой кислоты или слабого основания и определяется для каждого вещества в данном растворителе опытным путем. Разность Е( п.) исследуемой кислоты или основания и стандартного вещества дает представление о возможности дифференцированного титрования смеси кислот (оснований), т е. величина А (1/2) может служить критерием их силы в неводных растворах [c.246]

Многие нерастворимые в воде соединения проявляют кислотные или основные свойства при растворении в органических растворителях. Таким образом, выбор подходящего растворителя позволяет определять многие такие соединения с помощью неводного титрования. Далее, в зависимости от того, какая часть соединения является физиологически активной, можно титровать эту часть путем травильного выбора растворителя и титранта. Чистые вещества можно титровать непосредственно, но часто бывает необходимо отделить активный ингредиент лекарственных форм от мешающих наполнителей и носителей. [c.150]

Мы уже описали ряд приемов определения очень слабых кислот и оснований (с АГ < 10 ) и смесей электролитов с близкими константами (< 10 ). Это метод обратного тшрования, метод замещения, усиление кислотных свойств вследствие комплексообразования и др. Используют также метод, основанный на усилении или ослаблении донорно-акцепторной способности кислот или оснований в неводных шш смешанных водно-органических средах. Вспомним, что кислотные свойства усиливаются в протофильных растворителях и подавляются в протогенных (см. разд. 6.1.3). Аналогично, основные свойства усиливаются в протогенных и ослабляются в протофильных растворителях. Таким образом, путь выбора растворителя, казалось бы, нащупан. Действительно, константу равновесия реакции титрования (например, кислоты основанием) [c.58]

Теория неводных растворов достигла такого развития, что с известной степенью достоверности можно предвидеть поведение растворенного вещества в данном растворителе, теоретически объяснить процессы, протекающие при титровании разнообразных веществ в неводных растворах, предопределить выбор растворителя и титранта для данного конкретного случая титрования, произвести соответствующие количественные расчеты и т. п. [c.6]

Измерение АЕу представляет большой интерес для аналитиков при разработке методов дифференцированного титрования смесей электролитов. Зная р/С (Н2О) электролитов, можно по соответствующим уравнениям или прямым рассчитать значения А 1/2 в неводных растворах и предопределить выбор растворителя для дифференцированного определения смесей электролитов. [c.42]

Выбор титранта-основания для неводного кислотно-основного титрования также важен, как и выбор самого растворителя. Для получения хороших результатов надо учитывать, что сила титранта-основания должна быть сравнима с силой сопряженного основания растворителя. Использовать слабо основной титрант в сильно основном растворителе— значит свести на нет те преимущества, которые дает титрование в неводных растворителях. В идеальном случае следовало бы использовать в качестве титранта соль сопряженного основания растворителя, поскольку оно является самым сильным основанием, которое может существовать в данном растворителе. [c.163]

При выборе растворителя для данного кислотно-основного титрования в неводном растворе нужно учитывать следующее. [c.331]

Выбор растворителя дл.ч данного конкретного случая титрования представляет большое практическое значение в аналитической химии неводных растворов, так как позволяет осуществить анализ в оптимально выгодных условиях. [c.183]

Основные выводы для выбора неводного растворителя или смеси растворителей в данном конкретном случае титрования можно сформулировать следующим образом. [c.201]

В целях выбора среды для титрования многокомпонентных смесей оснований были изучены дифференцирующие свойства ряда неводных растворителей, относящихся к различным классам органических соединений к кислотам, спиртам, гликолям, эфирам, нитрилам, углеводородам, галогенпроизводным углеводородов а также к алифатическим и ароматическим кетонам. [c.315]

Многие кислотно-основные индикаторы, применяемые при титровании в водных растворах, пригодны и в случае неводных растворителей. Конечно, поведение индикаторов в водной среде не может быть использовано для предсказания их свойств в неводных растворителях ограниченная информация о свойствах индикаторов в неводных растворителях приводит к тому, что выбор индикатора проводится в большинстве случаев эмпирически. [c.292]

Потенциометрическое титрование можно применять в неводных средах, что особенно важно для анализа нефтепродуктов, так как они не растворяются в воде. Природа растворителя влияет на процесс титрования (на степень диссоциации кислот и оснований). Для рационального выбора растворителя следует учитывать, что сила кислот увеличивается в основных растворителях, а сила оснований — в кислых. [c.176]

Неводные растворители для титрования слабых кислот или слабых оснований должны быть безводными, высокой степени чистоты, должны растворять титруемое вещество и продукт титрования или (если последний осаждается) способствовать образованию компактного кристаллического осадка и не вступать в побочные реакции с титрантом и титруемым веществом. Другие полезные и в большей степени теоретические критерии для выбора подходящего растворителя приведены в монографиях [22, 23]. Чаще всего титруют хлорной кислотой в уксусной кислоте и гидроокисью тетрабутиламмония в этиленди-амине, спиртах или пиридине. [c.136]

Нередко (а при выборе растворителя для проведения неводного титрования — практически всегда) классифицируют растворители, исходя из их способности принимать участие в кислотно-основных равновесиях, т. е. вводят классификацию, основанную на кислотноосновных свойствах растворителей. [c.35]

Под влиянием растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований и солей. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, сильным или слабым электролитом, кислотой или основанием или же совсем не проявлять кислотно-основных свойств. Выбор подходящего растворителя позволяет определять различные вещества неводным титрованием. Более того, в зависимости от физиологической активной части соединения можно титровать эту часть после выбора растворителя и титранта. Чистые вещества титруют непосредственно, для анализа лекарственных форм часто необходимо отделение вещества от наполнителей. [c.132]

Таким образом, можно сделать вывод, что при выборе метода титрования кислот, оснований и солей в неводных растворах и особенно при выборе метода дифференцированного определения смесей электролитов необходимо правильно выбрать среду для титрования (растворитель), титрованный раствор реактива (титрант) и способ определения точки эквивалентности. Только согласованный выбор этих условий титрования может привести к более простому и эффективному методу дифференцированного определения смеси электролитов. [c.55]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

Титрование в среде неводных растворителей (неводное титрование) позволяет количественно определять органические вещества, обладающие кислотными и основш ми свойствами, но трудно растворимые в воде. Можно осуществлять выбор органического растворителя, который способен изменять силу кислотных или основных свойств анализируемого вещества. В качестве титран-тов используют растворы сильных кислот или сильных оснований. [c.140]

Метод принципиально не отличается от титриметрического анализа водных растворов, однако обладает некогорыми существенными преимуществами. Так, возможность широко варьировать свойства применяемых растворителей позволяет подбирать их так, чтобы значения тех или иных физико-химических характеристик компонентов пробы (например, их констант диссоциации), близкие-в водных растворах, заметно различались бы в соответствующем неводном растворителе. Удачный выбор растворителя, обладающего подобным дифференцирующим действием, позволяет раздельно титровать кис-, лоты, основания и соли в составе их сложных смесей. Кроме того, в неводных средах можно определять содержание веществ, нерастворимых в воде, разлагающихся ею или образующих в водных растворах, стойкие нерасслаивающиеся эмульсии. Неводное титрование особенно эффективно для определения органических соедйнёний различных классов. [c.342]

Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех или иных химико-аналитических целей, являются 1) кислотно-основные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее выбор растворителя для кислотно-основного титрования индивидуального вещества и. смесей веществ [13] 2) сольватирующая способность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворителем [48, 49] 3) диэлектрическая проницаемость [50] 4) донорное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен) 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителя. [c.29]

В настоягцей работе приводятся некоторые результаты при-мепення меченых атомов для анализа по методу осаждения в неводных растворителях, в частности, результаты аргентомет-рического титрования органических кислот и солей в метиловом спирте, ацетоне, смесп диоксана с метиловым спиртом используется изотоп серебра Выбор растворителей сделан нами на основании соображений, вытекаюш,их из единой теории влияния растворителей на силу электролитов подобно тому, как это сделано для выбора растворителей для кислотно-основных определений [2, 3]. [c.446]

В обзоре Лаговского [83] даны рекомендации по поводу выбора растворителя для кислотно-основного титрования в неводной среде. [c.138]

Из этого обсуждения ясны преимущества кислотно-основного титрования в растворителях с низкими константами автопротолиза. Кроме того, кислотно-основные реакции протекают более полно в тех растворителях, в которых К а а Кь имеют большую величину. Эти два соображения, которые не являются совершенно независимыми друг от друга, диктуют выбор амфипротного растворителя для неводного титрования. [c.287]

Так как растворители могут оказывать влияние на положение равновесия, успешность определений, проводимых в неводных средах, зависит от выбора растворителя. Особенно большое значение выбор растворителя имеет при титровании очень слабых оснований или кислот, так как с помощью некоторых нейтральных растворителей, например ацетона, метилэтилкетона и метилизобутилкетона, можно дифференцировать слабый основной или кислотный характер соединений. Растворители сильно кислотного характера, например уксусная кислота, или сильно основного характера, например этилендиамин, не только повышают силу слабых или умеренно сильных оснований и кислот, но и выравнивают различия. Это называют выравнивающим эффектом. Именно поэтому при титровании органггческих соединений все чаще используют смеси растворителей. [c.97]

Систематическое изучение химических процессов, проходящих в неводной среде, началось еще в начале этого столетия [855]. Ограниченные возможности этого метода широко проиллюстрированы большим числом примеров кислотно-основного титрования, одпако в настоящее время еще нельзя предвидеть, найдет ли окислительно-восстановительное титрование в невод-ной среде такое же широкое применение, как кислотно-основное титрование. Однако мо/кно предполо кить что при правильном выборе растворителей и условий титрования методом окислительно-восстановительного титрования моишо будет определять соединения, Н(> тит])ую1циеся в водной среде. [c.373]

ДНИ, диметилформамид иногда используют ацетои. В качес щелочного титранта применяют метилаты щелочных металл или, что предпочтительнее, гидроксид тетрабутиламмония, кото рый нужно хранить в инертной атмосфере в холодильнике . Нан" более часто в качестве индикатора используют тимоловый синиГ или азофиолетовый [4-(п-нитрофенилазо)резорцин], хотя можно применять и другие индикаторы. Титрование в неводных средах рассмотрено в ряде монографий [178—180], где подробно изложена теория кислотно-основного титрования и даны практа-ческие рекомендации по выбору растворителя, титранта и индикатора для решения данной аналитической задачи. В неводных средах обычно титруют кислоты с величиной рКа (в воде) [c.474]

Для титрования в неводных средах (см. стр. 49) в качестве растворителя пригодна уксусная кислота. Вследствие своего амфипротного характера (константа аутопрсто-лиза р/С 14,4 DK = 6,13) она особенно пригодна для титрования таких слабых оснований, при титровании которых в воде не получаются удовлетворительные кривые титрования. В безводной уксусной кислоте возможна визуальная индикация конечной точки титрования с окрашенными индикаторами, однако выбор их может быть осуществлен только эмпирически. [c.79]

Прямое протолигометрическое титрование возможно, если удовлетворены требования, рассмотренные в разделе 12.5. В водных растворах протолитические реакции обычно протекают стехиометрично и практически мгновенно. Индикаторов pH в настоящее время известно много, поэтому при их выборе, как правило, затруднений тоже нет. Однако осложнения часто возникают вследствие не-специфичности взаимодействия, а также недостаточно высокого значения константы равновесия. В таких случаях может оказаться целесообразным вместо воды применять другой растворитель, т. е. перейти к неводному титрованию. Следовательно, титрование в неводных средах применяют главным образом, когда [c.191]