Растворители целлюлозы

Целлюлоза хорошо растворяется в реактиве Швейцера. Это — специальный растворитель целлюлозы. Он представляет собой темно-синий раствор Си(0Н)2 в концентрированном растворе аммиака и содержащий комплексное соединение [Си (МНз)4](ОН)2. Если раствор целлюлозы в этом реактиве вылить в подкисленную воду, то комплексное соединение гидролизуется и целлюлоза снова выпадает в осадок, но уже в виде гидратцеллюлозы. Если раствор выпускать в подкисленную воду тонкими струйками (через приспособление, называемое фильерой, стр. 484), цеЛлюлоза образует шелковистые нити. На этом основано производство одного из видов искусственного медно-аммиачного) шелка. [c.265]

Механизму растворения целлюлозы в "прямых" растворителях, а именно в оксидах третичных аминов, в литературе уделяется большое внимание [54-56]. Сформулированы основные требования отнесения аминоксидов к растворителям целлюлозы строение и размер молекулы, в том числе ее циклической части, высокий дипольный момент, основность молекулы, а также отсутствие самоассоциации. [c.369]

В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются слабые связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм - сильные . Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы. [c.233]

Комплексные соединения, представляющие собой продукты взаимодействия целлюлозы с комплексными основаниями, растворы которых служат растворителями целлюлозы (см. 17.2.1). В этих продуктах атомы кислорода гидроксильных групп целлюлозы образуют с металлом -комплексообразователем донорно-акцепторные связи. [c.553]

Растворители целлюлозы и механизм растворения [c.555]

К водным основным растворителям целлюлозы относятся растворы комплексных соединений гидроксидов некоторых поливалентных металлов с аммиаком или аминами щелочные растворы комплексов, в которых центральный атом металла связан с молекулами гидроксикислот растворы четвертичных аммониевых оснований. К водным кислотным растворителям относят концентрированные растворы минеральных кислот, а также смеси кислот и солей. Нейтральные водные растворители - это главным образом концентрированные растворы ряда солей. В данной главе рассматриваются лишь наиболее важные водные системы. [c.556]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Основные компоненты неводных систе.м - безводные органические и неорганические вещества, способные в растворенном или расплавленном состоянии растворять целлюлозу. Однако некоторые неводные системы становятся растворителями целлюлозы (или резко увеличивают свою растворяющую способность) только в присутствии небольщих количеств воды (не менее 1%), но вода в данном случае не является растворителем целлюлозы. Роль воды заключается в изменении структуры растворителя, повышении его активности и увеличении доступности целлюлозы для этого растворителя. [c.561]

В промышленности получают три типа гидроксиэтилцеллюлозы (ГЭЦ) растворимую в водном растворе гидроксида натрия с СЗ 0,3...0,4 растворимую в воде с СЗ 1,5...2,5 высокозамещенную с СЗ > 2,5. ГЭЦ растворима как в холодной, так и в горячей воде. Исследование ГЭЦ в растворах показало, что в воде ее макромолекулы ведут себя как жесткие вытянутые цепи, тогда как в растворителях целлюлозы, например, в кадоксене, они подобно цепям других полимеров проявляют гибкость. [c.615]

В водном растворе Na-КМЦ имеет тенденцию к образованию агрегатов с водородными связями между молекулами [53]. В растворителях целлюлозы, например в кадоксене, Na-КМЦ ведет себя подобно хаотически свернутым молекулам в хорошем растворителе [20]. [c.397]

В органических растворителях целлюлоза не растворяется при нагревании в пластическое состояние не переходит, поэтому ее нельзя применять в производстве защитных покрытий, волокон, изделий сложных форм, применяя существующие для этих целей технологические приемы. Полимераналогичными превращениями удается заменить в целлюлозе функциональные группы, придав ей способность растворяться в органических растворителях. [c.432]

То же самое можно сказать относительно роли первичной стенки. Она препятствует набуханию волокон и ограничивает их влагосодержание в пределах 35—60% (если не учитывать капиллярную воду люмена). Удаление первичной стенки путем размола позволяет повысить влагосодержание стенки при свободном набухании. Набухание целлюлозных волокон еще больше увеличивают высокочастотное ударное воздействие, кислоты, щелочи и специфические растворители целлюлозы или лигнина. [c.245]

Основной аргумент Гесса в пользу теории малых блоков основывался на опытах но изучению комплексообразования целлюлозы с ионами меди в медноаммиачном растворителе. Измеряя но оптическому вращению раствора количество комплекса, Гесс нашел, что концентрация комплекса подчиняется закону действующих масс, если подставить в него попросту количество глю-козных колец, из которых состояла растворенная целлюлоза. Отсюда он делал неверный вывод, что при растворении в медноаммиачном растворителе целлюлоза распадается на отдельные глю-козные остатки. Однако найденная им закономерность говорит лишь о том, что все глюкозные звенья целлюлозы способны реагировать независимо друг от друга и с равной вероятностью. Вывод же о том, что они существуют в растворе как отдельные малые блоки , логически ничем не оправдан. [c.14]

Осмотический метод, наиболее надежный в подобных определениях, не может быть непосредственно применен к целлюлозе, так как полупроницаемые мембраны, используемые в этом методе, обычно являются именно мембранами из целлюлозы (целлофана), и они не могут соприкасаться с растворителями целлюлозы. Однако этот метод очень полезен для установления стандартов, необходимых в вискозиметрическом методе. [c.293]

В отличие от гликогена и крахмала клетчатка, входящая в состав опорных тканей растений, не может быть переведена в раствор при нагревании с водой. Известно всего несколько растворителей целлюлозы. Одним из них является реактив Ш в е й ц е р а, представляющий собой аммиачный раствор солей окиси меди. [c.85]

ГО — Проявляет хорошую разделительную способность в отношении липидов, которые не удается разделить на чистом силикагеле [25]. Однако смешение сорбентов с различными свойствами не всегда способствует улучшению разделения. Так, использование смеси силикагеля и оксида алюминия для разделения циклодекстринов особых преимушеств не дало [74]. Авторы работы [68] исследовали разделение соединений различной полярности на смеси силикагеля с целлюлозой (1 1) при двумерном элюировании. При элюировании водными растворами активным компонентом была целлюлоза, а при элюировании органическими растворителями целлюлоза была инертной и в разделении принимал участие только силикагель. [c.110]

Мастер производственного обучения рассказывает учащимся, что нерастворимую в обычных органических растворителях целлюлозу можно [c.166]

Некоторые свойства целлюлозы затрудняют переработку ее в полуфабрикаты (волокна, пленки и пластики). В частности, формование изделий из расплавов невозможно, так как температура плавления целлюлозы выше температуры ее разложения. Формование изделий из раствора затруднено тем, что растворимость целлюлозы незначительна вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия. Среди немногочисленных растворителей целлюлозы практическое применение с целью перевода ее в состояние, пригодное для формования волокон, нашел лишь так называемый медноаммиачный раствор [Си (ЫНз)4(ОН)2] — реактив Швейцера. [c.48]

Аналогичен процесс изготовления целлофана медно-аммиачным методом, только в этом случае растворителем целлюлозы служит аммиачный раствор солей меди. [c.189]

Как указывалось выше (стр. 15), ряд комплексных соединений поливалентных металлов может быть использован в ка честве растворителей целлюлозы. Впервые возможность растворе- [c.142]

Новые растворители целлюлозы, значительно менее доступные, чем медноаммиачный раствор, могут быть использованы в настоящее время только для лабораторных исследований, в частности для вискозиметрических измерений, но не для технологических целей (получение концентрированных растворов целлюлозы и переработка их в волокна и пленки). [c.153]

Растворитель медного купороса Измельчитель целлюлозы, производительность 10 т/сут Растворитель целлюлозы Агрегат для производства медноаммиачного волокна, производительность 15 т/сут [c.252]

На рис. 56 дана принципиальная схема процесса этилирования целлюлозы с бензолом в качестве растворителя. Целлюлоза нарезается на резательном устройстве 1 и через бункер 2 поступает в аппарат 3 для получения щелочной целлюлозы, [c.107]

Бумажная хроматография представляет собой разновидность распределительной хроматографии, где в качестве носителя неподвижной фазы применяется пористая бумага. Бумага, применяемая в распределительной хроматографии, должна удовлетворять ряду требований быть чистой и однородной по составу и строению волокон, не содержать неорганических и органических веществ, растворяющихся в растворителях. Целлюлоза в такой бумаге составляет 96—99% от массы бумаги. [c.276]

Вместе с тем все же следует признать, что хотя оба этих типа аппарата требуют периодической остановки для их очистки (центрифуга) или перезарядки (фильтр), все же время, затрачиваемое на проведение этих опера-, ций, во втором случае больше и условия работы менее гигиеничны. В силу этих причин применение фильтров с намывным слоем, как правило, обусловливается повышенными требованиями к чистоте пленкообразующих, а также, когда центрифугирование не может дать надлежащего эффекта, вследствие высокой вязкости жидкости или наличия в ней примесей меньшего удельного веса, чем сама жидкость. Попутно следует отметить, что фильтры с намывным слоем не могут применяться для осветления жидкостей, содержащих в своем составе растворители целлюлозы, которая имеется во всех сортах ваты, образующей фильтрующий слой. [c.403]

В процессе мокрого прядения струйки раствора поступают из фильеры в ванну, в которой удаляется растворитель и высаживается смола в виде волокна. Метод мокрого прядения применяется при получении очень важного материала — так называемого вискозного шелка, сырьем для которого служит целлюлоза различного происхождения. Вискозный шелк по масштабам производства и применения сравним с хлопком. Производство этого шелка налажено давно и за это время удалось значительно улучшить его качество по объему производства вискозное волокно занимает первое место среди искусственных и синтетических волокон. Основная задача в этом случае заключается в подборе эффективного и дешевого растворителя целлюлозы. Для этого целлюлозу подвергают обработке концентрированным раствором каустической соды. Целлюлоза имеет структуру, подобную структуре спирта ее можно изобразить условно [c.82]

Хорошо известны такие растворители целлюлозы и гемицеллюлоз, как медноаммиачный, медноэтилендиаминовый, кадмийэтилен-диаминовый растворы, а также насыщенные водные растворы некоторых солей. Однако использование этих растворителей для извлечения целлюлозы и гемицеллюлоз из древесины не дало положительных результатов. Если древесину предварительно подвергнуть гидролизу разбавленными кислотами, растворимость оставшихся в остатке полисахаридов в указанных выше растворителях резко увеличивается. Повторяя такую обработку древесины попеременно медноаммиачным раствором и 1 %-ной серной кислотой, удалось почти полностью удалить из лигнина все полисахариды [11]. [c.292]

С середины 70-х годов во всем мире активно ведутся исследования по разработке технологии получения неводных растворов целлюлозы в промышленных масштабах. В частности, доказана возможность эффективного применения в качестве неводного растворителя целлюлозы N-мeтилмopфoлин-N-oк идa (Ь1ММ0). Новый способ растворения целлюлозы позволяет создать замкнутый цикл, отсутствуют соли тяжелых металлов, значительно снижается количество выбрасываемых в окружающую среду отходов. [c.368]

Несмотря на практическое использование аминоксидных растворителей целлюлозы, механизм растворения и роль сорастворителей (и в том числе воды) до сих пор не выяснены. Это во многом связано со сложностью и неоднозначностью строения самой целлюлозы. По нашему мнению, успешное исследование механизма растворения целлюлозы возможно при использовании экспериментальных методов в сочетании с теоретическими [46]. Для корректной постановки задачи экспериментального и компьютерного моделирования процессов растворения целлюлозы необходимо провести обобщение сведений по ее строению, по выяснению доступности реакционных центров при взаимодействии макромолекул целлюлозы с молекулами растворителей, а также влиянию сорастворителя, которым чаще всего является вода. [c.368]

Однако, используемые в промышленности способы получения гидратцеллю-лозных волокон и пленок, а также волокон и пленок из искусственных полимеров, часто оказываются экономически недостаточно рентабельными главным образом из-за трудностей регенерации используемых для перевода целлюлозы в растворимое состояние химических реагентов и растворителей, а также экологически вредными. Поэтому в последние годы уделяется большое внимание поиску новых растворителей целлюлозы для создания более совершенных нетрадиционных технологических процессов, в том числе неводных растворителей и неводных многокомпонентных систем. Значительное расширение круга растворителей целлюлозы приводит к необходимости их классификации. Однако, четкое отнесение того или иного конкретного растворителя целлюлозы к определенному классу затруднительно из-за отсутствия однозначного объяснения механизмов растворения. Проблема осложняется полимерной природой целлюлозы, для которой трудно провести границу между концентрированными растворами и коллоидными. [c.555]

В соответствии с наиболее общей классификацией все растворители целлюлозы целесообразно разделить на два типа водные и неводные системы. По химическим свойствам (в соответствии с концепцией кислотно-основного взаимодействия) растворители целлюлозы, как вообще все растворители, можно условно подразделить на три класса основные (донориые) кислотные (акцепторные) нейтральные (индифферентные). Донорные растворители преимущественно сольватируют катионы, акцепторные [c.556]

Ацетали низших альдегидов (диметоксиэтан, сольвенол М) применяют, например, в качестве растворителей целлюлозы. Ацетали ненасыщенных альдегидов (акролеина) являются фунгицидами и микробиоцидами. Важными синтетическими пластмассами являются ацетали полимерных спиртов. Промежуточным слоем в небьющемся стекле триплексе является ацеталь поливинилового спирта и бутиральдегида. Ацетали высших альдегидов благодаря их высокой устойчивости к щелочам используют в качестве парфюмерной отдушки для мыла. [c.80]

Летуч ыи составными частями нитролаков являются растворители целлюлозы — ацетон, эфиры уксусной кислоты. Для разведения н1 тролаков до нужной консистенции добавляют разбавители (см. 10). [c.37]

Интересным растворителем целлюлозы является водно-щелочной раствор тритартрато(1П)феррата натрия (НЖВК), который был предложен впервые Бергманом в 1954 г. . Это комплексное соединение, по данным Джейма , имеет следующее строение [c.151]

Полученные данные об использовании Ы-метилморфолин-М-оксида (НММО) как растворителя целлюлозы могут пробудить интерес к дальнейшим исследованиям достаточно хорошо изученных целлюлозных диализных мембран. [c.42]