Актиниды ионные радиусы

В результате проведенных Захариасеном исследований кристаллохимических свойств соединений лантанидов и актинидов были вычислены ионные радиусы и показано, что с ростом атомного номера у актинидов наблюдается постепенное уменьшение размеров ионов подобное же явление известно и для лантанидов под названием лантанидной контракции . Об указанных закономерностях можно судить на основании данных, приведенных в табл. 35 [592] значения в скобках получены в результате интерполяции. Практически все галогениды элементов группы актинидов одного и того же типа (например, тетрагалогениды или тригалогениды) изоморфны друг другу, если же структура изменяется, то наблюдается упомянутая выше закономерность, а именно уменьшение ионного радиуса [c.195]

Лантаниды вводят в колонку в виде раствора хлоридов. Более тяжелый из двух лантанидов имеет меньший ионный радиус и за счет этого больший радиус гидратированного иона. Такой ион слабее удерживается смолой, но дает более прочные комплексы и поэтому легче переходит в водную фазу. На рис. 31.4 приведены типичные кривые элюирования на катионообменных смолах. Более подробное обсуждение методики ионного обмена как для лантанидов, так и для актинидов приведено на стр. 566. В промышленности при помощи ионного обмена на колоннах разделяют килограммовые количества лантанидов, достигая высокой степени чистоты. [c.514]

Актиниды электронные конфигурации и ионные радиусы [c.525]

У металлов группы лантанидов (за исключением Ей и Ь) также наблюдается постепенное уменьшение атомных объемов и ионных радиусов. Структура металлических Ра, и, Ыр и Ри очень сложна и не имеет аналогий среди металлов группы лантанидов. Америций— это первый металл из актинидов, по своей кристаллической структуре напоминающий лантаниды. [c.535]

По тем же причинам радиусы ионов редких земель и актинидов уменьшаются с ростом порядкового номера. Это так называемое лантанидное сжатие так велико, что следующие за редкими землями элементы — гафний, тантал и вольфрам — имеют почти те же значения ионных радиусов, что и их более легкие аналоги — цирконий, ниобий и молибден. [c.133]

Вычисленные из кристаллографических данных ионные радиусы, как видно из приводимых ниже данных, меняются весьма схожим образом в рядах лантанидов и актинидов. [c.155]

Ионные радиусы лантанидов и актинидов (в ангстремах ) [c.155]

Ионные радиусы актинидов. ....... [c.155]

Данные о строении кристаллов в зависимости от ионных радиусов актинидов сведены в табл. 14. [c.135]

Таблица 14 Ионные радиусы актинидов и лантанидов

Плутоний (III). Тенденция иона к вытеснению протона из воды увеличивается с увеличением заряда иона и уменьшением ионного радиуса. Поэтому относительно кислотных свойств положительные трехзарядные ионы актинидов можно расположить в следую- [c.327]

Химическое разделение и идентификацию элементов за Аш осуществляют с помощью ионообменных методов, аналогичных используемым для лантанидов. В обоих случаях достигается примерно одинаковое разделение. Элементы от Аш до Ьш (все в состоянии окисления 3+) элюируются цитратом в порядке, обратном атомным номерам (первый — Ьш и последний — Аш), точно так же, как и лантаниды. Действительно, в обоих случаях последние пять элементов ряда (Ь г — Ез и Ьи — Но) разделяются довольно плохо, следующие два (С1 — Вк и Ву — ТЬ) разделяются лучше, но они очень хорошо отделяются от следующего элемента (Сш и соответственно 0(1). Это, по-видимому, отражает аналогичное изменение ионных радиусов в двух рядах. В обоих случаях большое различие наблюдается между ионами с конфигурациями Р и р, и при этом же переходе можно ожидать заметного увеличения ионного радиуса. Хотя элементы 102 и 103 разделить труднее всего, вполне возможно, что если удастся получить элемент 104, то его отделение не будет затруднительным. Дело в том, что, если наши догадки об электронных конфигурациях этих элементов справедливы, элемент 104 должен быть переходным, а не актинидом. В связи с этим элемент 104 представляет очень большой интерес. [c.245]

Таблица XV Ионные радиусы лантанидов и актинидов

Для актиния и элементов семейства актинидов приводятся следующие значения ионных радиусов (А) [c.302]

Актинидное сжатие. Рентгеноструктурным методом были установлены кристаллические структуры многих соединений элементов первой половины семейства актинидов и определены их ионные радиусы. Ионные радиусы акти- [c.728]

Однако в результате заполнения /-оболочки не обязательно должны получаться ряды элементов, химически подобные редкоземельным. Близкое сходство элементов лантанидов обусловлено узостью интервала изменения их ионизационных потенциалов и ионных радиусов. Качественная аналогия актинидов и лантанидов в отношении распределения электронов еще не говорит об обязательном количественном сходстве свойств у элементов первой из названных групп. Аналогия между элементами ряда актинидов и редкоземельными элементами становится более заметной для трансурановых элементов, у которых происходит понижение главной валентности U(VI), Np(V), Pu(IV), Аш(1П). Физические и химические свойства элементов обоих семейств рассматриваются в работах Сиборга [104] и Захариазена [105]. [c.56]

Можно предсказать также некоторые кристаллографические свойства четырехвалентного элемента 104 путем экстраполяции свойств его гомологов — циркония и гафния. Ионные радиусы четырехвалентных циркония (0,74 А) и гафния (0,75 А) дают основание предполагать, что ионный радиус четырехвалентного положительного иона элемента 104 должен быть равен приблизительно 0,78 А, принимая во внимание, что его строение ближе к лантанидам, чем к актинидам. Поскольку ионный радиус четырех- [c.23]

Если бы нейтральные атомы и элементарные ионы (т. е. ионизированные атомы) представляли собой бесструктурные шары, свойства их определялись бы величинами только зарядов и радиусов. Однако в действительности громадное значение имеет структура электронных оболочек. Как правило, решающую роль для определения важнейших химических свойств играет при этом самая внешняя оболочка. Уже гораздо менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя (причем влияние его структуры сказывается тем слабее, чем больше электронов в самом внешнем и меньше их в рассматриваемом втором). Значение структуры еще глубже лежащих электронных слоев обычно (кроме атомов лантанидов и актинидов) сводится почти к нулю. Поэтому при выделении аналогов можно в первом приближении считаться со структурой только внешней оболочки, учитывая особенности и второй лишь по мере надобности (главным образом в атомах переходных металлов). [c.233]

Все соединения актинидов одной и той же валентности изоморфны и строение их ионов одинаково трехвалентные актиниды в водных растворах существуют в виде ионов четырехвалентные — в виде ионов пятивалентные — в виде ионов МО и, наконец, шестивалентные — в виде ионов М0 +. Радиусы ионов актинидов закономерно уменьшаются от актиния к последним членам ряда (табл. 1-14), что аналогично так называемому лантанидному сжатию. Постоянные решетки изоморфных солей и межатомные расстояния М.—О изменяются также закономерно. [c.490]

Радиусы ионов трех- и четырехвалентных актинидов [c.490]

Захариасен [Z19] указал, что у тяжелых элементов в этой переходной группе имеются две степени окисления. За исключением, возможно, тория и протактиния, для всех элементов от Z = 89 до Z == 98 характерна степень окисления + 3. Все элементы этой группы, за исключением актиния, кюрия, а возможно, и протактиния, америция и калифорния, могут находиться также в состоянии со степенью окисления -j- 4. В соответствии с этим Захариасен высказал предположение, что когда степень окисления равна 4, можно говорить о ряде торидов , а когда она равна -]-3, —-о ряде актинидов . Он составил таблицу значений радиусов редкоземельных ионов с тремя положительными зарядами (включая европий) в ионных кристаллах, а также соответствующую таблицу для группы тяжелых переходных элементов (за исключением всех элементов после америция) и пришел к выводу, что наблюдаемые при этом закономерности отвечают, повидимому, особенностям заполнения /-орбит. [c.192]

РАДИУСЫ ионов АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ В КРИСТАЛЛАХ [c.196]

Торий, как известно, часто относят к актинидам, причем он является первым членом этого ряда (расположен в периоде после актиния). Однако рассмотрение химии тория пе как члена ряда актинидов, а как элемента IV побочной подгруппы более целесообразно (с. 230), поскольку свойства элементов-металлов IV группы и их соединений в ряду Т1—ТЬ изменяются закономерно, в полном соответствии с законом Менделеева. Кроме того, ТЬ является полным электронным аналогом Т1, 2г, Н1 (валентные электроны располагаются на (п— )й- и и5 -подуровнях). В соответствии с обычной закономерностью в ряду Т1 — ТЬ происходит также увеличение атомных и ионных радиусов (табл. 1.9). Однако если разница в величинах атомных радиусов Т1° и 2г°, а также радиусов их четырехзарядных ионов составляет величину 0,15—0,2 А, т. е. является обычной для элементов одной подгруппы, находящихся в соседних периодах, то переход от 2г к Н не только не вызывает увеличения радиуса атома или иона, а, напротив, приводит к их некоторому уменьшению. Эта аномалия в ходе изменения радиусов связана с тем, что элемент Н1 расположен в IV периоде непосредственно за лантанидамн и лантанидное сжатие влияет в максимальной степени именно на размеры атома Н1. Фактическое отсутствие разницы в размерах атомов и ионов 2г и Hf является причиной поразительной близости их свойств, что в свою очередь обусловило трудность обна- [c.92]

Aktiniden п р1 актиниды Aktinidenkontraktion f явление уменьшения ионного радиуса в ряду актинидов, актинидное сжатие [c.27]

Отношение ионных радиусов для упомянутых фторидов переходных металлов составляет 0,43—0,51, что вполне соответствует октаэдрической координации. Ионные радиусы для ланта-нидов и актинидов в трехвалеитном состоянии приблизительно на 50—80% больше, так что для их трифторидов характерны более высокие координационные числа, например 5 + 6 == II в структуре тизонита. [c.198]

Вследствие ионного характера большинства соединений актинидов и сходства ионных радиусов для каждого окислительного состояния аналогичные соединения имеют одинаковую структуру (изоструктуры). В некоторых случаях (например, иВгз, НрВгз, РиВгз, АтВгз) наблюдается изменение структуры с ростом атомного номера, которое находится в соответствии с уменьшением ионного радиуса. Устор 1чивость соединений типа МОг заслуживает особого внимания, так как она приводит к существованию таких твердых соединений, как РиОг, АтОг [c.136]

Недавно Серлс [31 подробно исследовал тиоцианатные системы как на анионитах, так и на катионитах. С анионообменной смолы дауэкс-1 тиоцианат аммония вымывает лантаниды и иттрий быстрее, чем актиниды. С катионообменной смолы дауэкс-50 при вымывании тиоцианатом аммония актинидные элементы вымываются в обычной последовательности уменьшающихся атомных номеров. Лантанидные элементы в этих условиях также вымываются в обычной последовательности, однако актиниды, имеющие жошпые радиусы, сравнимые с ионными радиусами лантанидов, вымываются [c.433]

Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия (П1) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Как уже упоминалось, наблюдается заметная аналогия в поведении при вымывании берклия и его гомолога—тербия (см. рис. 10.3). В обоих случаях наблюдается скачок в величинах ионных радиусов в точке заполнения наполовину оболочки 5/ (кюрий в ряду актинидов) и 4/ (гадолиний в ряду лантанидов). Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием—с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзарядного иона Вк захватывается LaFg или La(OH)g, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [c.439]

Подгруппа титана. Электронное строение атомов элементов подгруппы титапа (титап, цирконий, гафний и торий) характеризуется наличием восьми электронов на -орбите. У тория, вероятио, правильнее предполагать существование ( /-структуры. Однако, по входя глубоко в рассмотрение правильности представлений о группе актинидов, в плане данной статьи удобнее рассматривать торий как член подгруппы титана, поскольку но своим химическим свойствам он во многом близок к цирконию и гафнию. В свете представлений об электронных оболочках атомов этот факт отвечает тому, что энергии s d - и /-электроиов весьма близки между собой, вследствие чего цирконий, гафний и торий во всех своих соединениях яв-.1ЯЮТСЯ, как правило, четырехвалептпыми. Лишь титан можно восстановить до трех- и даже до двухвалентного состояния. Ионные радиусы элементов подгруппы титана, как это видно из приводимых ниже данных, закономерно возрастают от титана к торию [c.185]

Как ВИДНО ИЗ этих данных, по ряду актинидов наблюдается такой же последовательный ход изменения ионных радиусов, как и а случае лантанидов (XI 6). Следует иметь в виду, что абсолютные величины этих радиусов с приводившимися выше непосредственно несоп(х тавимы (ср. данные для ТЬ + и и ), так как рассчитывались они иным методом. [c.302]

Все актиниды существуют в форме катионов основные виды ионов— это М +, М +, МО+а и ЛЮ , соответствующие состояниям окисления от III до VI. Общие свойства соединений или ионов различных элементов, находящихся в одинаковом состоянии окисления, аналогичны, если не считать различий в способности к окислению или восстановлению. Большинство соединений одинакового типа изолюрфны. Оксо-ионы МО а и М0 + имеют весьма прочные М—О-связи (см. ниже). В отличие от оксо-ионов некоторых других элементов, они остаются неизменными в ходе различных химических реакций и ведут себя как катионы, свойства которых промежуточны между свойствами ионов М+ или М + и ионов такого же радиуса, но большего заряда. Как будет показано в дальнейшем, в некоторых окислах и оксо-ионах группа МО2 может даже играть роль структурной единицы. Далее, в то время как МоО Ра или 0.2р2 являются молекулярными галогенидами, иОаРг построен из линейных групп О—У—О, соединенных между собой фторными мостиками. Устойчивость ионов 1)0 и РиО г в водных растворах подтверждается очень большим (более 10 час) временем полу-обмена с Нз 0 обмен ускоряется в присутствии восстановленных состоянин элемента или, для РиО , за счет эффекта радиационного самовосстановления [I ]. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология