Олефины алюминийорганический синтез

Получение а-олефинов алюминийорганическим синтезом [c.83]

Спирты С7—Сэ, служащие полупродуктами для получения сложноэфирных пластификаторов, особенно фталатов, производят оксосинтезом из олефинов Се— s, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом, и димеров пропилена и изобутилена, из содимера пропилена с бутиленами, По своим пластифицирующим свойствам эфиры этих спиртов близки к эфирам 2-этилгексанола, а метод их синтеза более эко- [c.536]

Наряду с описанным существует другой способ олигомеризации олефинов, состоящий в алюминийорганическом синтезе высших а-олефинов (он рассматривается в главе IV). [c.56]

Спирты — Сд, служащие полупродуктами для получения сложноэфирных пластификаторов, особенно фталатов, производят оксосинтезом из олефинов Се — Се, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом, из димеров пропилена и изобутена, из содимера пропилена с бутенами. По своим пластифицирующим свойствам эфиры этих спиртов близки к эфирам 2-этилгексанола, а метод их синтеза более экономичен, чем синтез 2-этилгексанола. Другой путь получения спиртов Ст—Сд, состоящий в гидрировании жирных [c.519]

Первичные спирты Сю —Схв линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем количестве получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в положении-2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртов Сю — С]8 для получения ПАБ методом оксосинтеза развивается во многих промышленно развитых странах. [c.520]

Алюминийорганический синтез а-олефинов [c.77]

Алюминийорганический синтез может быть применен и для получения парафиновых углеводородов. С этой целью тем или иным способом получают триалкилалюминий и разлагают его водой. Например, можно действием какого-либо а-олефина на триизобутилалюминий синтезировать соответствующий триалкилалюминий и, разложив его водой, получить предельный углеводород [8]. [c.245]

Большие перспективы имеет алюминийорганический синтез для получения спиртов и других кислородсодержащих соединений. Как указывалось ранее, при регулируемом окислении алюминийтриалкилов получаются алкоголяты алюминия, которые под действием воды количественно превращаются в первичные спирты 18, 90, 91, 217, 324—328]. Применение этого метода позволяет превращать олефины в первичные спирты, т. е. осуществлять гидратацию в направлении, обратном требуемому по правилу Марковникова. [c.246]

Алюминийорганический синтез (на основе высших а-олефинов), который протекает в несколько стадий согласно следующим уравнениям [c.175]

Алюминийорганический синтез а-олефинов находит растущее применение в промышленности. Он, однако, отличается особой по-жаро- и взрывоопасностью, так как алюминийтриалкилы бурно разлагаются при действии различных агентов и самовозгораются на воздухе. Все операции с ними проводят в атмосфере очищенного азота. [c.72]

Для очистки спиртов, полученных алюминийорганическим синтезом, предложены различные способы гидрирование реакционной смеси [34], экстрактивная кристаллизация в присутствии нитропарафинов, экстракция (спиртами i—Сз, смесями одно- и двухатомных спиртов, анилином, нитропарафинами), экстрактивная дистилляция с диметилформамидом, кристаллизация с карбамидом и др. Однако ни один из этих методов не является оптимальным. Так, при гидрировании спирты очищаются от альдегидов и олефинов, но загрязняются парафинами, образующимися в результате гидрирования олефинов. Экстрактивные и адсорбционные методы и экстрактивная кристаллизация с карбамидом пригодны только для определенных фракций спиртов Се—С и g—Сю соответственно. [c.71]

Комплексные металлорганические катализаторы, используемые для синтеза высших а-олефинов из этилена, в основном, представляют собой комбинацию переходных металлов (в частности, Т1, 2г, N1) и алюминийорганических соединений и в ряде случаев содержат различные добавки. Наиболее распространенными являются каталитические системы на основе титансодержащих соединений. Эги системы получают взаимодействием четыреххлористого титана с алкил-алюминий галогенидами. [c.323]

О ВОЗМОЖНОСТИ непосредственного присоединения водорода к алюминию с образованием гидрида алюминия до последнего времени ничего не было известно. Поэтому открытие реакции присоединения олефинов к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов [5—7] вначале могло иметь лишь ограниченное значение для синтеза алюминийорганических соединений. Это открытие могло бы привести к более, простому синтезу, если бы. удалось соединить алюминий, олефины и водород, не получая предварительно гидрида алюминия. После известных, вначале безрезультатных попыток в конце 1953 г. начались систематические поиски такой возможности. В результате этих исследований был найден новый способ синтеза алюминийтриалкилов, который описан в предварительном сообщении [I] и в обзорных статьях (2—4]. [c.7]

В СССР разрабатываются процессы синтеза высших а-олефинов методом высокотемпературной олигомеризации этилена и присутствии алюминийорганических катализаторов. При этом предусматриваются усовершенствование технологического и аппаратурного оформления реакторного узла, направленное на повышение выхода олигомеров с единицы реакционного объема, и увеличение мощности агрегата олигомеризации до 25—-30 тыс. т/год использование модифицирующих добавок к катализатору, позволяющих повысить содержание линейных а-олефинов в продуктах реакции, и разработка эффективной схемы дезактивации катализатора, упрощающей технологию процесса и обеспечивающей бессточное производство а-олефи-нов [74, с. 3]. [c.79]

К. В. Циглер открыл новую селективно протекающую реакцию синтеза алюминийорганических соединений взаимодействием а-олефинов с гидридом алюминия или алюмогидридом лития. [c.685]

Этим путем получают новый тип ПАВ — а-олефинсульфонаты. Их синтезируют из ЗОз и а-олефинов, получаемых термическим крекингом парафина илн алюминийорганическим синтезом. Требования к длине и строению цепи такие же, как для алкилсуль-фонатов. Положительное свойство а-олефинсульфонатов состоит в их способности давать хорошие моющие композиции (порошковые) даже с небольшими добавками фосфатов или вообще без них. Это очень важно для охраны природы, поскольку фосфаты вызывают усиленный рост подводных растений и заиливание водоемов. [c.328]

Производство а-олефинов С4-С40 из этилена методом алюминийорганического синтеза по двухстадийной [c.918]

Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя ав-торам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы S ientifi Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [c.6]

Этим путем получают новый тип ПАВ — а-алкенсульфонаты. Их синтезируют из ЗОз и а-олефинов, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом. [c.314]

Однако в ряде стран производство и применение таких моющих веществ уже запрещено, так как изододецилбензолсульфонат вследствие разветвленности алкильной группы не подвержен биохимическому разложению (бактериальному окислению) в водоемах или при специальной очистке сточных вод. Эта же проблема имеет значение для синтеза неионогенных моющих веществ на основе разветвленных алкилфенолов и окиси этилена. Керилбензолсульфонат, особенно полученный из мягкого парафина, подвергается бактериальному окислению примерно на 70% и является перспективным алкиларилсульфонатом. Еще более радикально вопрое очистки решается при использовании для алкилирования бензола а-олефинов с прямой цепью, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом. Продукты сульфирования этих алкилбензолов —вто/7-алкил бензол сульфонаты с длинной линейной цепью [c.449]

Широкие возможности синтеза разнообразных углеводородов открываются при использовании реакции присоединения алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов по тройной связи [8, 177, 178]. Так, например, путем присоединения диалкилалюминийгидрида к двухзамещенным ацетиленам и гидролиза полученных продуктов получаются чистые г г/с-олефины [8, 177, 178]. Особенностью реакций алюминийорганического синтеза углеводородов является их однозначность, отсутствие побочных продуктов. Поэтому алюминийорганический синтез широко применяется при получении дейтерийзамещенных углеводородов 1180], а также [323] углеводородов с мечеными атомами углерода (С1 ). [c.245]

В отношении биоразлагаемости наиболее перспективны н-олефины с прямой цепью углеродных атомов и концевым расположение.м двойной связи (а-олефины). Один из методов их производства путем термического крекинга парафина рассмотрен на стр. 54. Другой состоит в алюминийорганическом синтезе, основанном на важных открытиях Циглера (1952 г.) по синтезу, превращениям и каталитическому действию триалкилалюминиевых соединений. [c.70]

Алюминийалкилы оказалось возможным получать более просто и прямо, чем какие-либо другие металлоорганические соединения из металла, олефина и водорода. Обмены их с другими металлами или галогенидами металлов открыли новый доступный путь синтеза других алифатических металлоорганических соединений. Способность присоединяться по кратным углерод-углеродным связям дала возможность широко использовать способ синтеза углеродных цепей, вплоть до синтеза высокомолекулярных углеводородов, а открытие комплексных катализаторов полимеризации олефинов 1А1(С2Н8)з-ЬТ1С1з] и других привело к созданию способа получения ценнейших изотактических полимеров олефинов. Возможности развития синтетических методов с использованием алюминийорганических соединений далеко еще не использованы. Можно ожидать, что алюминнйорганический синтез займет особое, наряду с магнийорганическим синтезом место. Особенности алюминийорганического синтеза, не свойственные синтезу Гриньяра,—это прежде всего построение углеродных скелетов реакцией присоединения по л-связям и, кроме того, разнообразие реакций восстановления, к которым диалкилалюминийгидриды и триалкилалюминии более склонны, чем реактив Гриньяра. Можно повторить, однако, что область эта лишь начала разрабатываться. [c.5]

Открытие прямого синтеза триалкилалюминиев из алюминия, водорода и олефинов послужило толчком к интенсивному изучению алюминийорганического синтеза различных элементоорганических соединений. Систематическое исследование реакций обмена радикал — галоиде участием триалкилалюминиев было предпринято Захаркиным и Охлобы-стиным [69, 70, 72, 113, 115, 178, 179], Дженкнером [71, 100, 107], Кестером [5, 81] и др. В результате этих работ через простейшие алюминийорганические соединения были получены алкильные производные почти всех непереходных элементов П—V групп периодической системы. [c.348]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

После того как Циглером были открыты реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов и разработан способ регулирования скоростей этих реакций путем добавок сокатализаторов (четы-рехАлористого титана и др.), алюминийорганические соединения иашли широкое применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, для получения полиэтилена, полипропилена, полиизопренового каучука и т. д. Алюминийорганические соединения применяются также в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза (гидрирования, крекинга, реакции Фриделя — Крафтса и др.), для очистки газов от кислорода и влаги и в ряде других областей. [c.5]

В заключение необходимо заметить, что новый способ получения алюминийорганических соединений связан с теми же ограничениями, как и ранее описанный синтез из собстнеино гидрида алюминия олефины должны содержать группу СНг=, тогда образуются преимущественно первичные алюминиевые соединения. Можно также получить диалкилалюминийгидриды со вторичными остатками при алюминии, но эта возможность до сих пор не имела особого значения. Каких-либо указаний на получение алюминиевых соединений с третичными остатками до настоящего времени не имеется. [c.13]

Однако эта операция не может быть практически осуществлена в ряде случаев, а именно при отделении алюминийтриалкилов от а-олефинов, имеющих число углеродных атомов от Сю до С20. Здесь обработка газообразным низшим олефином прн нагревании ведется не для синтеза олефинов, а совсем по другой причине. Алюминийтриалкилы прн окислении могут быть переведены в алкоголяты и дальше в первичные спирты [5, 11]. При этом органический алюминий теряется. В продуктах реакции, имеющих довольно большое различие в числе углеродных атомов, не следует подвергать окислению компоненты с низким числом углеродных атомов, а можно предварительно отделить соответствующие алюминийорганические соединения указанным выше способом. Если отделенная часть алюминиевых соединений представляет собой трипропилалюминий (вытеснение пропиленом у триэтилалюминия вытеснение происходит труднее), то можно алюминий (описанным на стр. 92 способом) снова ввести в свободные олефины с низким числом углеродных атомов, таким образом возвратив полученный продукт для реакции достройки. Это возможное антистатистическое управление синтезом жирных спиртов в настоящее время осуществляется довольно легко. [c.222]

Если скорость вытеснения меньше скорости роста, то можно получить алюминийалкилы с длинными алкильными радикалами, а из них — высшие спирты (окислением), кислоты (карбонизацией), высшие олефины. Как теоретические, так и практические аспекты реакции роста достаточно полно освещены в литературе [2, 3, 10]. Стоит только упомянуть об очень своеобразной реакции роста на бифункциональных алюминийорганических соединениях, благодаря которой и возможен синтез высших а, со-диолефинов, диолов и двухосновных кислот. Циглер [10] указывает, что делались неоднократные попытки провести подобную реакцию. Однако они были неудачны, так как легкодоступные диолефины с 4—6 атомами углерода (бутадиен, диаллил) не могли быть использованы для получения бифунк- [c.176]

Электролиз комплексных алюминийорганических соедннени Прямой синтез из металлического алюминия, водорода и олефино Взаимодействие алюминийорганических соединений с олефинам и ацетиленами. ................... [c.207]