Фенантренхинон, окисление

Окисление хромовой кислотой, так же как в случае антрацена, дает фенантренхинон. Окисление хромовой кислотой, по крайней мере в растворе уксусной кислоты, протекает труднее, чем с антраценом. Имеются описания способов окисления фенантрена посредством солей марганца (электролитически окисленных), посредством хлорноватокислого натрия и уксусной кислоты в присутствии солей рутения и электролитического окисления в присутствии соединений церия ). [c.368]

Окисление многоядерных углеводородов озоном изучалось на примере фенантрена [53, с. 149—183]. При озонировании фенантрена в безводной уксусной кислоте или ацетоне образуется (с близким к теоретическому выходом) озонид, разложение которого дает дифеновый диальдегид при фотохимическом же окислении последнего получаются фенантренхинон и дифеновая кислота [c.44]

Водной экстракцией при 90—95°С из смеси продуктов окисления выделяют фталевую и малеиновую кислоты, а экстракцией раствором бисульфита натрия — фенантренхинон. Непрореагировавший фенантрен, лактон и флуоренон направляют на повторное окисление. Товарными продуктами оказываются фенантренхинон, фталевый и малеиновый ангидрид, суммарный выход которых составляет 75% (от теоретического на фенантрен). Недостаток схемы — значительный объем циркулирующих продуктов, что делает целесообразным ее применение лишь при больших масштабах производства. [c.108]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Окисление изомерного антрацену фенантрена привлекло несравненно меньше внимания, чем окисление антрацена. Больше всего это объясняется отмеченным уже малым до настоящего времени практическим значением фенантрена. Окисление фенантрена прежде всего приводит к фенантренхинону- (9.10). [c.368]

На примере окисления аценафтена в нафталевую кислоту, также как в окислении фенантренхинона в дифеновую кислоту (частично образуемую при получении хинона из фенантрена), окисления сопровождаются нарушением углеродного скелета исходных соединений. [c.516]

По сравнению с бензолом полициклические углеводороды окисляются довольно легко. Хромовый ангидрид в ледяной уксусной кислоте более или менее легко превращает их в хиноны. Антрацен в этих условиях количественно превращается в антрахинон, благодаря чему эта реакция используется для количественного определения антрацена в смесях. Хризен также может быть почти количественно переведен- в соответствующий хинон при определенных условиях. Однако аценафтен дает хи-нон, который очень легко окисляется в нафталевую кислоту, вследствие чего выход аценафтенхинона при этой реакции обычно невелик. При окислении фенантрена хромовой кислотой наряду с фенантренхиноном получается продукт его окисления — дифеновая кислота. Гораздо более гладко протекает образование хинона при применении в качестве окислителя йодноватой кислоты. [c.93]

Обнаружить антрацен и фенантрен можно и путем окисления их в антрахинон и фенантренхинон. [c.150]

При окислении хромовой кислотой образуется фенантренхинон. Окисление, По крайней мере в среде уксусной кислоты, протекает труднее, чем с антраценом >61. Практичнее, разумеется, работать в водной среде, применяя сернуюили соляную кислоту. [c.657]

Исследованиями кинетики окисления фенантрена показано, что получить высокий выход наиболее стабильного фталевого ангидрида нереально, так как образующиеся по параллельному механизму менее стойкие лактон, фенантренхинон и флуоренон в отсутствие фенантрена окисляются до диоксида углерода и воды. В пpи yт т вии значительного количества фенантрена (три непродолжительном контакте углеводорода и катализатора) можно по- [c.40]

Известный интерес предстявляет фенантренхинон прежде всего как ядохимикат, заменяющий токсичные и дорогие ртутно-органические протравители зерна [161] на его основе можно приготовить некоторые красители. В небольших масштабах фенантренхинон получают при окислении фенантрена перманганатом калия, бихроматом калия, оксидом хрома (У1) в серной или уксусной кислоте. Для крупного производства перечисленные методы не пригодны из-за большого расхода реактивов (3—7 т на 1 т фенан-тренхинона) и образования значительных объемов токсичных отходов. [c.107]

Возможность получения, фенантренхинона газофазным окислением фенантрена воздухом ограничивается небольшим выходом хи-нона (3—5%), так как в обычных условиях происходит дальнейшее окисление хинона. Выход можно увеличить при существенном снижении степени конверсии фенантрена, так как углеводород, блокируя ответственные за полное сгорание центры катализатора, защищает хинон от глубокого окисления. Кроме того, выход фенантренхинона можно увеличить сокращением времени контакта до 0,02—0,10 с повышением содержания сульфата калия в катализаторе ВКСС и непрерывной модификацией катализатора небольшими дозами диоксида серы. В этих условиях в присутствии катализатора (соотношение УгОв Кг504= 1 4,5) получено 49% (от теоретического) фенантренхинона при степени конверсии фенантрена 50% [162]. [c.107]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

Наиболее важный и наиболее давно известный хинон фснантренового ряда — фенантренхинон — особенно легко noli I о лучается путем окисления фенантрена хромовой кислотой. [c.716]

Синтез дифеновой кислоты из антраниловой кислоты уже был рассмотрен в разделе 21.27, Другим способом ее получения может служить окисление фенантренхинона перекисью водорода. [c.360]

В промышлершости тот же самый результат достигается прн окислении кислородом в присутствии оксида ванадия (V) как каталгаатора. Таким способом можно получать антрахинон и фенантренхинон. [c.1779]

Такого рода окисление применялось длн установлении строения и для синтеза сравнительно труднодоступных карбононых кислот. В качестве типичных примеров можно указать на количественное превращение 9,Ю-дикетостеариновой кислоты в аче-лаиновую и нсларгоновую кнслоты [61] и на образование ия фенантренхинона дифсновой кислоты [09, 70]. [c.90]

Дифеновую кислоту получали восстановлением диазотиро-ванной антраниловой кислоты ионом закисной меди , конденсацией по Ульману калиевой соли о-бромбензойной кислоты и окислением фенантрена или фенантренхинона различными окислителями . Недавно был опубликован обзор последних методов . Озонирование проводилось также в растворителях , которые не вступают в реакцию с промежуточным амфотерным ионом (цвиттер-ионом ). [c.61]

Как уже отмечалось раньше, ряд полициклических углеводородов можно окислить непосредственно в хиноны. Этот способ применяется, в основном, для получения 1,4-нафтохинона, 9,10-антра-хинона и 9,10-фенантренхинона. Соединения типа бензохинонов или 1,2-нафтохинона получают обычно окислением соответствующих фенолов или аминов. Так, гидрохлорид 1-амино-2-нафтола окисляется хлоридом железа(1П) в водно( хлористоводородной кислоте и дает 1,2-нафтохинон примерно с 95%-ным выходом (уравнение 205). м-Бензохинон получают в промышленном масштабе окислением анилина диоксидом марганца в серной кислоте. Окисление фенола надуксусной кислотой проходит через стадию о- и -гидроксилирования, однако если п-дигидроксибензол дает п-бензохинон, то пирокатехин (о-дигидроксибензол) окисляется в гексадпеи- [c.419]

Окисление в парах воздухом фенантрена в фенантренхинон удается, по описанию американского патента Льюиса и Гиббса, также при помощи пятиокисн вавадив (также окислов Мо, W, U). Оптимальная температура 400° ). [c.515]

В технике фенантрен может быть окислен в фенантренхинон кисло родом воздуха в газовой фазе при температуре от 250 до 600" в присутствии ката.1Гизаторов, как пятио1<ись ванадия и трехокнсь молибдена Для получения за.мещеиных фенантренхинонов известны 3 пути [c.245]

Синтез из фенантрена. Интересный синтез карбазола из производного ряда фенантрена был осуществлен Шмидтом и Кемпфом [25]. 4,5-Динитро-фенантренхинон (III) был окислен в 2,2 -динитродифенил-6,6 -дикарбоновую кислоту (IV), которая затем восстанавливалась в соответствующий 2,2 -ди-амикодифенил (V). При сухой перегонке полученной диаминокислоты (V) с окисью бария образуется карбазол. 2,2 -Диаминодифенил был конденсирован в карбазол при обработке диазосоединения медью [26]. [c.235]

При окислении хромовой кислотой было выделено также другое соединение, обладающее свойствами а-оксихинона. Оно, повидимому, имеет формулу in. Таким образом, идентифицированы два кольца фомазарина, и, следовательно, циклическая система с центральным атомом азота (акридин и фенантридин) исключается. Азафенантрены с атомом азота во внешнем цикле должны были бы иметь структуру о-хинона (IV), которая кажется неправдоподобной, так как фомазарин в отличие от соединения IV не дает бесцветного лейкопроизводного и в отличие от фенантренхинона не изменяется при действии спиртового раствора поташа. Структуры V или VI являются наиболее вероятными. [c.498]

НОГО 2-нитроанилина [18, 1441, Аналогичным образом 1,2-динитрозонафталин получают пиролизом Цили 2)-азидо-2(или Г)-нитронафталина или окислением Цили 2)-амиио-2(или 1)-нитронафталииа [199 . Окисление каждого из четырех изомеров диоксима 2-нитро-9,10-фенантренхинона ведет к образованию одного [c.387]

Из п-метилацетофенона была получена терефталевая кислота с выходом 47%. В другом примере из 2 ацетил-9,10-дигидрофенантрена окислением Н. г. при pH 12—13 получена дифенил-2,2, 4-трикарбо-новая кислота. Предполагается, что промежуточным продуктом является фенантренхинон-2-карбоновая кислота действительно, окисление фенантренхннона действием Н. г. дает дифеновую кислоту с выходом 94% [c.406]

Окисление фенантрена. Наиболее интересными и ценными для хим1[ческой промышленности из продуктов окисления фенантрена являются 9,10-фенантренхинон и дифеновая кислота. [c.135]

Большой вклад в изучение процесса окисления фенантрена внесли Ю. С. Залькинд, Н. Н. Ворожцов, Л. Физер и М. Физер, Д. Брукс, Н. Д. Русьянова и др. Исследуя влияние различных, катализаторов при парофазном окислении фенантрена, было установлено, что образование 9,10-фенантренхинона наблюдалось при применении катализаторов, имеющих в своем составе V2O5. [c.135]

В зависимости от того, какие продукты получались в конкретных условиях окисления фенантрена, предлагалась та иди иная схема (рис. 43). Так, Ю. С. Залькинд, получив в мягких условиях парофазного каталитического окисления фенантрена некоторое количество 9,10-фенантренхинона, а также зафиксировав следы дифе-нового ангидрида, флуоренона и флуоренонкарбоновой кислоты, сделал заключение, что окисление идет по схеме I. [c.135]

Наоборот, Хоудхари и Сабур, доказав в продуктах окисления фенантрена наличие ангидрида 1,2-нафталиндикарбоновой кислоты, 1,4-фенантренхннона и не обнаружив 9,10-фенантренхинона и дифенового ангидрида, решительно высказались за схему II. Изменяя условия окисления, состав катализаторов, Брукс показал наличие всех продуктов, образующихся как по схеме /, так и по схеме II. . [c.135]

Фенантренхинон (синтез-см разд И 3) практического при-1енения не находит При окислении нагреванием с ди-роматом натрия и серной кислотой он дает дифеновую ислоту - 2,2 -дигидроксикарбонилбифенил [c.283]

Окисление фенантрена различными 0кислител 1ми приводит к фенантренхинону [c.209]

В. И, Бутакова и Н. Д. Русьянова [31] производили количественное определение антрацена, фенатрена и карбазола спектрофотометрическим способом в смесях, содержащих, помимо упомянутых соединений, продукты их окисления фенантренхинон, антрахинон и др. Фенантрен и карбазол перед анализом отделяли друг от друга при помощи бумажной хроматографии. Относительная погрешность определения фенантрена и антрацена составляла 5%. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология