Фенантро антрацен

При гидрогенизации охарактеризованного экстракта под давлением 40 ат, при температуре 650— 675° (без катализатора) и подаче 30% водяного пара образуется около 42% фенантрена. Антрацен практически не сохраняется в гидрогенизатах. Поэтому 95—9 8%-ный фенантрен, концентрация которого во фракции 330— Э50°С достигает 65%, может быть выделен простыми способами — кристаллизацией и ректификацией. [c.194]

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

Антрацен и его изомер фенантрен являются простейшими представителями соответственно линейного и ангулярного конденсированного ароматического углеводорода. По типу антрацена построены линейно конденсированные углеводороды с четырьмя, пятью, шестью и семью бензольными циклами, называемые аце-ны. По типу фенантрена построены ангулярные конденсированные углеводороды, более стабильные, чем ацены. [c.21]

Сульфирование антрацена в положение 9 не происходит, по-видимому, из-за слишком легкого гидролиза получаемой сульфокислоты. Концентрированной серной кислотой антрацен сульфируется в а-положение, а разбавленной кислотой при нагревании — в р-иоложение. В результате сульфирования фенантрена при 60 °С выход изомерных сульфокислот распределяется следующим образом [2, с. 258] [c.29]

Рассмотренные направления возможного крупнотоннажного использования фенантрена пока далеки от реализации. Среди других способов его использования рассматривается изомеризация фенантрена в антрацен через промежуточное получение полностью гидрированных соединений [164] [c.109]

Определенные преимущества имеет азеотропная ректификация с триэтиленгликолем (т. кип. азеотропной смеси с антраценом и фенантреном 241—244 С). Соотношение гликоль сырье составляет (4- 7) 1, в то время как с диэтиленгликолем оно составляет (204-40) 1. Антрацен чистотой 98,0—99,5% выделяют кристаллизацией получаемого после конденсации паров раствора антрацена и фенантрена в гликоле [3, с. 154—161]. [c.300]

Свойства фенантрена при растворении существенно отличаются от свойств антрацена и карбазола. Фенантрен много лучше растворим во всех растворителях антрацен растворяется в ароматических углеводородах несколько лучше карбазола, но хуже последнего растворим в полярных растворителях. Влияние компонентов на растворимость смеси отмечено в работе [5]. Так, растворимость фенантрена снижается в присутствии карбазола,. поэтому в сырье должно быть минимальное его количество. Осо- [c.300]

Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза [c.360]

Применяемый в этом случае окислитель (хлорноватокислый натрий в присутствии пятиокиси ванадия) не является сильным окислителем и хотя он легко окисляет весьма реакционноспособный антрацен, однако его нельзя применить для превращения углеводородов ряда нафталина и фенантрена в соответствующие хиноны или же для окисления аценафтена или флуорена (наблюдения проверявших этот синтез Физера и Поттера). [c.546]

В большей мере эти примеси состоят из карбазола и изомерного антрацену фенантрена. В практике советской промышленности имело место окисление 80%-ного и 45%-ного антрацена. Разумеется само собой, что наиболее выгодно применять антрацен наиболее чистый, и в западноевропейской промышленности окислению подвергается антрацен с содержанием свыше 95% чистого. Примеси антрацена вызывают добавочную трату окислителя, затрудняют очистку полученного сырого продукта окисления и загрязняют ценный отход — раствор солей хрома, не говоря о ряде технологических затруднений, вызываемых ими, в виде понижения скорости фильтрования в различных стадиях фабрикации и т. п. [c.366]

Окисление изомерного антрацену фенантрена привлекло несравненно меньше внимания, чем окисление антрацена. Больше всего это объясняется отмеченным уже малым до настоящего времени практическим значением фенантрена. Окисление фенантрена прежде всего приводит к фенантренхинону- (9.10). [c.368]

Окисление хромовой кислотой, так же как в случае антрацена, дает фенантренхинон. Окисление хромовой кислотой, по крайней мере в растворе уксусной кислоты, протекает труднее, чем с антраценом. Имеются описания способов окисления фенантрена посредством солей марганца (электролитически окисленных), посредством хлорноватокислого натрия и уксусной кислоты в присутствии солей рутения и электролитического окисления в присутствии соединений церия ). [c.368]

Стабилизация против воздействия ионизирующего излучения достигается путем введения в полимер стабилизаторов-аи-тирадов, действующих как энергетические губки , поглощающие энергию излучения Наиболее эффективными аитирадами являются ароматические соединения с конденсированными кольцами (фенантреи, антрацен), стирол, дивинил бензол, полимеры с сопряженными двойными связями [c.153]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Относительные скорости коксообразования при той же самой температуре были равны 1 78 10800 для нафталина, фенантрена и антрацена. Нет данных о крекинге фенантрена при высоких температурах в интервале от 700 до 1000° С, поэтому не может быть сделано сравнение с антраценом. В результате гидрогеиизации при температуре до 485° С были получены тетрагидрофенантрен и низкокииящие продукты, образовавшиеся, несомненно, при крекинге нафтеновых колец. Образование высококипящей смолы, как это отмечалось для нафталина и антрацена, в данном случае не наблюдалось. [c.101]

Окисление ароматических и алкилароматических углеводородов—один из наиболее распространенных способов переработки ароматических углеводородов. Этим методом перерабатывается около 5% бензола [13] для нафталина доля окисления составляет уже около 70—80% [48], а переработка таких соединений, как о- и Л-1КСИЛ0Л, изопропилбензол, антрацен, три- и тетраметилбензолы, почти полностью базируется на окислении. Окисление положено в основу перспективных процессов переработки и многоядерных конденсированных ароматических углеводородов фенантрена, пирена, флуорена, аценафтена и др. [c.36]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Перспективным вариантом получения антрахинона из антрацена является окисление антрацен-фенантреновых фракций. Возможность повышения селективности получения антрахинона из антрацена и фталевого ангидрида из фенантрена при окислении фракции была впервые показана в работе [155] . В результате исследований на опытно-промышленной [156] установке при окислении сырья, содержащего 35% антрацена и 44% фенантрена, при 380 °С, нагрузке 44 г/(дмЗ-ч) и концентрации сырья в паро-воз-душной смеси 22 г/м стабильно получали антрахинон с выходом 76% в расчете на антрацен и фталевый ангидрид с выходом 95% в расчете на фенантрен. [c.104]

В коксохимической промышленности широко применяют, кристаллизацию антраценовой фракции и выделение сырого антрацена, являющегося сырьем для получения антрацена, карбазола и, отчасти, фенантрена. Масло после отделения кристаллов используют для пропитки древесины. В последнее время часть антраценовой фракции потребляется в производстве технического углерода (сажи) без предварительного выделения кристаллизующихся веществ. Поэтому на ряде предприятий от этого процесса отказались. Тем не менее объемы производства откристаллизованного антраценового масла велики, а потребность в сыром антрацене для получения чистых веществ (в первую очередь антрацена) возрастает. [c.171]

Выход сырого антрацена в зависимости от условий кристаллизации колеблется от 8 до 15% на антраценовую фракцию. По данным [77], в твердую фазу переходит около 50% содержащихся в исходном сырье антрацена и карбазола, около 20% фенантрена, по 10% дифениленсульфида и дифениленоксида, а также флуорен. Состав сырых антраценов разных групп заводов представлен ниже (в %) [c.172]

Исследованиями [78] показано, что для получения высококачественного антраценового масла и сырого антрацена, свободного от флуорена, пирена и иных примесей, кристаллизации следует подвергать фракцию с интервалами выкипания 305—385 °С. Выход ее составляет 12—14% от массы смолы. При содержании 23—24% фенантрена, 5—7% антрацена и 12—14% карбазола в ней сосредоточивается 65—70% антрацена и фенантрена и 45— 50% карбазола (от содержания в смоле). При кристаллизации узкой фракции в сыром антрацене содержится 27% антрацена, 25% фенантрена и около 31% карбазола. Выход сырого антраце- [c.172]

Суммарное содержание антрацена, фенантрена и карбазола в сыром антрацене составляет 55—75%. Остальное приходится на долю низкокипящих и высококипящих примесей, наиболее характерными представителями которых являются флуорен и флуорантен. Температуры плавления и кипения, а также теплоты кристал-.лизацип чистых веществ таковы [5, 14, 16] [c.299]

Из изложенного следует, что возможно несколько вариантов переработки сырого антрацена. Главное внимание уделяется получению антрацена, который представляет наибольший интерес в настоящее время. Остальные продукты в основном используются в виде технических смесей, и незначительная доля их выделяется в ЧИСТ01М виде. Выделение антрацена возможно по двум направлениям (рис. 76). В первом с помощью растворителей удаляется большая часть хорошо растворимого фенантрена и затем антрацен обогащается также с помощью растворителей (как правило, очистку антрацена от фенантрена и карбазола проводят промывкой кристаллов растворителями). Во втором варианте растворение сочетается с четкой ректификацией. При этом вначале растворителями можно удалить большую часть примесей, включая фенантрен, а затем четкой ректификацией разделить смесь антрацен — карбазол, либо сырой антрацен вначале подвергнуть ректификации, а из полученной бинарной системы антрацен — фенантрен с п01М01Щью растворителей выделить фенантрен. [c.304]

Изучена и отработана на опытной установке схема экстракция — ректификация [25, 26]. Для экстракции используется сольвент, высокая температура кипения которого ( 150°С) позволяет вести процесс при температуре, превышающей температуру плавления фенантрена (температура процесса 110°С). Оптимальное соотношение сырье растворитель равно 0,75 1, продолжительность экстрагирования 5—10 мни. Получаемая в результате смесь антрацена и карбазола содержит 50% антрацена при степени извлечения последнего 97%. На ректификацию подается смесь сольвента и антрацен-фенантреновой фракции. В паровой фазе отводится смесь сольвснта и антрацена, которая и подвергается перекристаллизацип. Ректификация проводится на колонне эффективностью 25 т. т. ири флегмовом числе 9. На рис. 78 представлена принципиальная схема процесса. После сушки от растворителя получают 95—96%-ный антрацен с извлечением до [c.308]

Одним из перспективных вариантов утилизации антрацена и фенантрена оказывается окисление антрацен-фенантреновой фракции (см. гл. 2). Для получения такой фракции можно обойтись без растворителей [18, с. 87—96 27]. Соотношение антрацена и фенантрена в этой смеси должно быть в пределах от 1 1 до 1 1,5, содержание примесей не должно превыщать —25%, из них содержание карбазола не более 13%. При ректификации на укрупненной установке с фракционной колонной эффективностью до 40 т. т. из сырого антрацена получена с выходом =50% антра-цен-фенантреновая фракция следующего состава (%) [c.309]

Нафталин поражает нервную систему, нарущая обмен азота, кроме того, поражается желудочно-кищечный тракт, почки, развивается гемолиз и лейкоцитоз. Метилнафталины менее токсичны, чем нафталин. Для фенантрена и аценафтена ЛДзо равны соответственно 2,0 и 2,1 г/кг эти вещества вызывают лейкоцитоз. Антрацен также. влияет на кроветворение и способен при длительном воздействии проникать через кожу ЛДзо для него 4,88 г/кг. [c.318]

Сырой антрацен, состав которого упомянут в разделе 9.4, содержит кроме антрацена, фенантрена и карбазола значительные количества масел, сорбированных на поверхности кристаллов (от 4 до 25%). Сырой антрацен представляет собой маслянистый осадок со слабовыраженным кристаллическим строением. В соответствии с ГОСТ 1720-76 высший сорт характеризуется содержанием антрацена не менее 30%, азота в перерасчете на карбазол - не более 28%, содержанием масел, не превышаюшим 6%, золы — не более 0,10%. Он имеет температуру вспышки не ниже 150"С. Сырой антрацен используется для производства термоизоляционных плит, для изготовления дымокуров а также для изготовления чистого антрацена. [c.344]

Соответствует ли число я-электронов в моле-1сулах антрацена и фенантрена формуле ароматичности Хюккеля Изобразите предельные структуры антрацена (четыре структуры) и фенантрена (пять структур). Какое из приведенных ниже значений энергии сопряжения (резонанса) относится к антрацену и какое — к фенантрену 385,10 кДж/моль и 351,69 кДж/моль [c.217]

В отличие от этого на силикагеле, модифицированном отложением пироуглерода или химически привитыми алкильными (октадецильными) группами антрацен удерживается сильнее фенантрена (как и в газовой хроматографии на графитированной саже, см. лекцию 9), а тетрацен сильнее трифенилена. Таким образом, на пироуглероде, как и на гидрофобных группах —С]8Нз7 и на акцепторных группах производных тетранитрофлуо-рена, сильнее удерживаются линейные и более вытянутые молекулы изомерных ПАУ (такие как антрацен и тетрацен) и слабее —наиболее компактные (такие как фенантрен и трифенилен). То обстоятельство, что модификатор с акцепторными группами —N02 не изменяет этой последовательности удерживания изомерных ПАУ, указывает скорее на геометрию их молекул как на основную причину этого эффекта. Тройное повторение фенантренового сочетания бензольных колец с соответствующим сближением атомов водорода разных колец, возможно, делает молекулы этих изомеров неплоскими предельный случай подковообразного сочетания ароматических ядер в молекуле 6-гелицена (а существуют 7-, 8- и 9-гелицены со спиральным расположением бензольных ядер) делает эту молекулу заведомо неплоской (см. с. 311) [c.309]

Взаимодействие дихлоркарбена в обычных условиях Макоша с нафталином и антраценом приводит к образованию продуктов расширения колец с последующим дегидрохлорирова-иием, и лишь из фенантрена удается получить с выходом 65% нормальный продукт присоединения дихлоркарбена по связи 9,10 [476]. Сложные превращения проходят также при реакции дихлоркарбена с 1,2-днметоксибифениленом [477]. [c.154]

Авторы синтеза применяли сырой бромфенантрен, получаемый бронированием технического (90%-ного) фенантрена, и подвергали его с целью очистки только перегонке. Альдегид 9-антрацен-карбоновой кислоты, который может образоваться из антрацена, содержащегося в качестве примеси в 90%-ном фенантрене, не образует продукта присоединения с бисульфитом натрия и, таким образом, не будет загрязнять альдегид 9-фенантренкарбоновой кислоты. При проверке синтеза применялся чистый 9-бромфснантрен с т. пл. 54—56° (стр. 97), но это не привело к увеличению выхода. Авторы синтеза сообщают, что при использовании чистого 9-бромфенантрена выход составлял 55—60%. [c.24]

Кук и Шентол [28] и Баджер [4, 5], основываясь на обнаруженной Криги [31] способности четырехокиси осмия гидро-ксилировать фенантрен в положении 9, 10, изучили действие этого реагента на другие полициклические ароматические углеводороды, содержащие скелет фенантрена, и на антрацен. Реакция протекает медленнее, чем с этиленовыми соединениями, причем атакуются наиболее реакционноспособные связи ароматического характера. Эта реакция резко отличается от атаки ионными реагентами, направленной на наиболее ре к-ционноспособные центры молекулы, и имеет теоретическое значение для изучения характера двойной связи в полициклических соединениях [4, 5]. Результаты окисления ароматических углеводородов четырехокисью осмия представляют особый интерес, так как образующиеся продукты напоминают продукты окислительного метаболизма указанных углеводородов [28]. Гликоли, приведенные в табл. 6, получены из указанных углеводородов [4, 5, 28, 76]. [c.124]

Как и следовало ожидать, начальная скорость ГJ дpиpoвaния полициклических аренов увеличивается с числом колец. Сначала насыщается только одно кольцо. Так, нафталин восстанавливается в 1,2,3,4-тетрагидронафталин при использовании оксида платины в уксусной кислоте примерно при 50 °С и давлении водорода 4-10 Па или в присутствии никеля Ренея Ш2 в спиртовом растворе примерно при 100°С и давлении водорода около 1-10 Па. Восстановление антрацена и фенантрена в соответствующие 9,10-дигидропроизводные проходит в тех же условиях, что и частичное восстановление нафталина. Антрацен и фенантрен также можно легко восстановить до 9,10-дигидропроизводных, используя как источник водорода диимиды. Например, фенантрен восстанавливается с высоким выходом до 9,10-дигидрофенантрена при использовании смеси гидразина и гидразида натрия в бензоле [102]. [c.392]

К гибридным углеводородам, присутствующим в газойлевых фракциях, относятся аценафтен (XXII), флуорен (ХХП1) и их гомологи. В этих же фракциях содержатся и арены с тремя конденсированными кольцами — фенантрен (V), антрацен (VI) и их алкилпроизводные. Гомологи фенантрена присутствуют в нефтях в значительно большем количестве, чем производные [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология