Окисление благородных металлов родия

В каталитических окислительных нейтрализаторах с катализаторами из благородных металлов — платины, платины и палладия, платины и родия — обеспечивается высокая скорость окисления при сравнительно невысоких температурах, значительно меньших, чем в термическом нейтрализаторе. Оксид углерода окисляется в СО при 250—300°С, углеводороды и продукты их окисления (в том числе и бензпирен) — при 400—450°С при этом у выпускных газов почти пропадает неприятный запах. При температуре 580°С сгорает сажа. Для увеличения поверхности контакта с газами катализатор наносится тонким слоем на поверхности носителя из кремнезема или глинозема в виде шариков-или на поверхность монолитного носителя с ячейками. В случае использования этилированного бензина активность платины и палладия быстро падает из-за отложений продуктов окисления свинца. [c.335]

Из группы платиновых металлов находят применение платина, родий, иридий и. палладий. Меры предосторожности, необходимые при работе с платиной, общеизвестны о них можно справиться в изданиях фирм, производящих благородные металлы (см. часть П, гл. 29). Родий применяется большей частью в виде сплавов (например, в термоэлементах, нагревательных элементах). При условии принятия особых мер защиты от окисления кислородом воздуха он используется и в чистом виде как материал тиглей для работы при особо высоких температурах. Иридий имеет значительно олее высокую температуру плавления и более низкое давление пара, чем платина. Однако в кислородсодержащей атмосфере оба металла улетучиваются значительно с большей скоростью, чем это соответствует их собственному давлению пара, причем при сравнимых условиях потери иридия значительно больше, чем платины. Все же в особых случаях иридий применяют как материал сосудов для нагревания сильноосновных оксидов, таких, как ВаО, в кислородсодержащей атмосфере. К примеру, из иридия изготовлялись сосуды в виде желоба, нагреваемого непосредственным пропусканием электрического тока [2]. Платино-иридиевые сплавы при достаточном содержании иридия устойчивы к действию хлора. Палладий дешевле платины, он применяется в основном как составная часть сплавов. Высокую п))0-ницаемость палладия для водорода при температуре красного каления используют при получении особо чистого водорода (см. часть П, гл. 1). [c.35]

Благородные металлы — золото, серебро, платина, палладий, иридий, родий, осмий, рутений. Данный термин используют для характеристики их высокой стойкости к окислению и воздействию афессивных сред. [c.52]

Сплавы платины с некоторыми благородными металлами более активны в рассматриваемой реакции, чем чистая платина. Например, добавление к платине до 10% родия снижает оптимальную температуру окисления (с 865 до 815° С), повышает с 96 до 99% выход окиси азота и позволяет увеличить оптимальную концентрацию аммиака в воздухе с 7,0—8,5 до 8,3—9,5% [335]. Указанный сплав наряду со сплавом, содержащим 92,5% Pt, 4% Pd, 3,5% Rh (тройной стандартный сплав ГИАП-1), щироко применяется в промышленности [342, 343]. Эти платиноидные катализаторы выпускаются в виде мелких сеток из проволоки диаметром до 0,092 мм. [c.255]

Термопары используют для измерения температуры в диапазоне до 2 300°С. Необходимо отметить, что при измерении температуры свыше 2 000°С применяют специальные термопары на основе благородных металлов, обладающих. высокой стойкостью к окислению, например термопары, один электрод которых представляет собой сплав 70% платины и 30% родия, а другой —сплав 94% платины и 6% родия [14]. [c.532]

В случае частично окисленных топлив наблюдается большая плотность тока, чем при использовании углеводородов. Например, промотированные серебром пористые никелевые электроды позволили получить ток плотностью 200 ма-см при 0,75 в с этиленгликолем в качестве топлива. Платина, палладий, родий и иридий дают при окислении метанола ток плотностью 10 Муравьиная кислота и формальдегид также окисляются благородными металлами. То, что в случае частично окисленных топлив получается ток большей плотности, обусловлено тем, что такое окисление, хотя оно и связано с меньшим изменением свободной энергии, чем полное окисление углеводорода, происходит при обратимых условиях, тогда как окисление такого топлива, как пропан, совершенно необратимо. [c.381]

Интересно отметить, что эффективность окисления хрома на благородных металлах зависит от потенциала образования адсорбционного окисла. Выходы по току составляют на платине 8—10%, на родии —2—3%, на палладии —0% [4]. Соответ- [c.91]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

Соединения благородных металлов. В сое.аииеииях благородные металлы проявляют различные степени окисления для рутения н осмия характерны + 1 и -Ьб, для родия и иридия 4-3 и 4-4, для палладия и илатипы +2 и 4 4, для серебра и золота 4-1, 4-2 и 4-3. [c.326]

Благородные металлы — золото, серебро и металлы платиновой группы (платина, палладий, иридий, родий, осмчй и рутений) они характеризуются высоким сопро-тивленирм к коррозии, тугоплавкостью, устойчивостью к окислению при высокой темиературе, См, также Проба благородных металлов. [c.26]

С повышенной прочностью связей металл - металл в простых веществах связана и их повышенная химическая стойкость. К наиболее химически стойким и трудноокисляемым элементам принадлежат благородные металлы - серебро, золото и шесть платиновых металлов (легкие - рутений, родий, палладий и тяжелые -осмий, иридий, платина). Отсюда возникает проблема переведения в раствор благородных металлов часть из них может быть растворена в царской водке. Снижение потенциала окисления при действии царской водки (смесь азотной и соляной кислот) достигается за счет образования растворимых комплексов типа [Au l ] и [Pt lg] , например [c.369]

Благородные металлы — Pt, Pd — не принадлежат к числу активных катализаторов окисления HaS [548—550]. На платинированном нихроме полное превращение HaS достигается лишь при температурах 445—454° С и объемной скорости 97 При этом основным продуктом является SO3, а при 400° С образуется и SOg [548]. При более низких температурах (130—250° С) палладиевый катализатор (АПК-2) обратимо отравляется сероводородом [549] тем сильнее, чем ниже температура, больше концентрация HaS в исходной смеси и выше ее скорость. Динамика этого отравления довольно типична для такого рода процессов. В начале за слоем катализатора отсутствуют все S-содержащие соединения, так как сероводород диссоциативно сорбируется на палладии. После поглощения определенного количества сероводорода на выходе появляются продукты реакции — SOa и IHlaO, а также сероводород, концентрация которого постепенно растет. В этот период скорость образования серы на поверхности контакта опережает скорость ее дальнейшего окисления. При уравнивании этих скоростей достигается стационарная активность катализатора. Она тем выше, чем меньше объемная скорость и выше температура. Если процесс ведут при температуре выше 250—300° С, то отравление не наблюдается. Регенерация катализатора производится чистым воздухом при этих же температурах. [c.272]

Изучать электрохимическую адсорбцию кислорода практически сложнее, чем водорода, поскольку а) могут образовываться многослойные окисные пленки б) частицы О могут хемосорбироваться либо на поверхности раздела таких пленок с объемными свойствами , либо на самом металле, как это имеет место, например, в случае платины (вероятно, уникальном) и, возможно, родия в) эффекты барьерного слоя [125] могут искажать кривую спада потенциала г) могут наблюдаться изменения валентного состояния в поверхностном окисле или адсорбированном слое [8, 27, 151], что ошибочно может интерпретироваться как изменение степени покрытия частицами более низкой валентности д) в результате поверхностного окисления может изменяться величина истинной поверхности е) при измерении нестационарных анодных и катодных кривых заряжения могут получаться как завышенные, так и заниженные результаты [8, 125]. Несмотря на эти осложнения, ряд важных исследований был выполнен на благородных металлах VIII группы и золоте, а также на окисно-никелевом электроде, где на границе раздела полупроводникового объемного окисла, представляющего собой твердый раствор Ni (II) — Ni (III) — Ni (IV), наблюдается хемосорбция промежуточных частиц, содержащих О. Некоторые из наиболее ранних работ по адсорбции кислорода были выполнены Батлером с сотр. [152], которые нашли, что кривые заряжения для платины имеют линейную форму, но их наклоны (емкости) зависят от предшествующей обработки электрода и от начального потенциала измерения анодной кривой заряжения. Емкость в начальной линейной области заряжения — около 400 мкф на 1 см истинной поверхности и приблизительно постоянна в интервале потенциалов порядка 0,4 е однако если провести повторное заряжение электрода от потенциала вблизи -f l,Oei H и затем спять катодную кривую заряжения до этого потенциала, то величина емкости уменьшится приблизительно в шесть раз это свидетельствует о том, что в предшествующем цикле восстановление прошло не до конца и процесс является необратимым. В этом нет ничего необычного между катодными и анодными кривыми заряжения в большинстве случаев, в том числе при адсорбции водорода, наблюдается гистерезис подобные эффекты Феттер и Берндт [153] наблюдали во всем интервале pH от О до 12. [c.479]

Изучая процессы окисления, легко видеть, что одни из них происходят сами по себе, без помощи посторонней энергии, другие же наступают лишь тогда, когда посторонняя энергия в виде тепла, электричества и т. д. предварительно устранит химическую инерцию реагирующих веществ. Металлический натрий, фосфор, некоторые органические соединения поглощают свободный кислород уже при обыкновенной те ипературе благородные металлы, дерево, каменный уголь соединяются с кислородом лишь при высокой температуре. Такие окислительные процессы, которые происходят без участия посторонней энергии, называют медленным сгоранием или самопроизвольным окислением, в отличие от процессов второго рода, которые обозначаются названием быстрого сгорания, или вынужденного окисления. [c.51]

Минералы подразделяют на три группы свободные элементы, силикаты и несиликатные минералы. Примеры минералов каждой группы приведены в табл. 22.4. К числу металлов, встречающихся в виде свободных элементов, относятся серебро, золото, палладий, платина, рутений, родий, осмий и иридий. Металлы, расположенные в периодической таблице в группах 8В и 1В, называют благородными из-за их низкой реакционной способности. Все они характеризуются очень высокими стандартными восстановительными потенциалами и, следовательно, с большим трудом поддаются окислению. [c.341]